硫黃熏蒸方法之我見

楊菊妹，周永良，陳偉麗

(浙江省磐安縣人民醫(yī)院，浙江 金華 322300)

硫黃熏蒸方法在國內(nèi)外被長期應(yīng)用于食品、農(nóng)產(chǎn)品及藥材等產(chǎn)品門類的貯藏養(yǎng)護(hù)和加工過程，主要目的是防腐、防霉、防蟲蛀，以及有利于干燥和增色等。近年來多家媒體曝光了甘肅省岷縣、隴西等地藥農(nóng)和商戶用硫磺熏蒸當(dāng)歸等藥材的現(xiàn)象，引發(fā)社會(huì)廣泛關(guān)注。一邊是硫磺熏藥材，救命藥變毒藥的強(qiáng)火猛攻;一邊是長期積累下來用于中藥材的貯藏養(yǎng)護(hù)和加工過程的經(jīng)驗(yàn)。浙江對硫黃熏蒸藥材也相繼出臺了一系列的政策。到底是該禁用還是繼續(xù)使用?筆者認(rèn)為，在沒有找到更好的替代硫熏方法之前，應(yīng)針對藥材硫熏的傳統(tǒng)性和現(xiàn)實(shí)性，通過規(guī)范硫熏過程，控制硫熏程度，制定限量標(biāo)準(zhǔn)，限制硫化物的殘留量，以保障臨床用藥安全有效。

1 硫黃的功效簡介

來源:硫黃最早記載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為中品，歷代本草均有收載，因其性質(zhì)通流，色賦中黃，故名。其為硫黃礦或含硫礦物的提煉加工品，主產(chǎn)于內(nèi)蒙古赤峰、陜西南部、四川甘孜之觀音閣、河南洛陽以及江蘇、山西、湖南、廣東等地。

采收炮制:全年均可采挖。采后經(jīng)加熱熔化，除去雜質(zhì)，取出上層溶液，冷卻后即得。生硫黃只作外用。若內(nèi)服，則須與豆腐同煮，至豆腐呈黑綠色時(shí)，取出漂凈，陰干。用時(shí)研末。

藥性:酸、溫、有毒。歸腎、大腸經(jīng)。

功效:外用解毒殺蟲療瘡，內(nèi)服補(bǔ)火助陽通便。

應(yīng)用:1)疥瘡頑癬、濕疹瘙癢。硫黃外用能解毒殺蟲，燥濕止癢。2)癰疽惡瘡。硫黃酸溫有毒，外用能解毒殺蟲、收斂療瘡。3)腎虛寒喘，陽痿精冷。硫黃乃純陽之品，入于腎經(jīng)，能大補(bǔ)命門真火而助元陽，常用于腎陽衰微、下元虛冷諸證。4)冷泄、便秘。硫黃純陽，其性溫?zé)?，善能溫補(bǔ)命火而生土，暖臟腑化陰氣而祛寒，治元臟虛寒，火不暖土而致虛極冷泄腹痛，或五更泄瀉者，以硫黃補(bǔ)火益土，暖脾止瀉。

2 藥典記載

硫熏藥材在《中藥材手冊》《中國藥材商品學(xué)》《中藥材產(chǎn)銷》等書籍中都有記載。1995年版《中國藥典(一部)》收載的硫黃熏蒸中藥材品種有山藥、牛膝、白附、附子、金銀花、葛根6個(gè)品種，2000年版收載了山藥、葛根、湖北貝母3個(gè)品種;2005年版開始刪去了所有藥材硫黃熏蒸的內(nèi)容。這種方法仍存在，目前在產(chǎn)地加工中需用硫黃熏蒸的藥材有29種;在貯藏過程中需采用硫熏的藥材有65種。硫熏都是有目的的，對每類藥材硫熏的劑量和時(shí)間都有一定要求。實(shí)際上，硫熏品種遠(yuǎn)遠(yuǎn)多于這些品種，目前應(yīng)用環(huán)節(jié)有所前移，確實(shí)有些“方法泛化”，以致出現(xiàn)了一些問題，有的甚至利用硫化物可保持一定水分的特性以達(dá)到增重的目的。

3 硫熏概況

早在16世紀(jì)，荷蘭人就發(fā)現(xiàn)在葡萄酒的釀制、貯存過程中，使用硫熏或少量加入的方式可有效防止氧化變酸，保證酒質(zhì)的穩(wěn)定和口感新鮮。在水果、蔬菜等保鮮或去皮、切分等加工方式上，通過硫熏可防止其褐變。如龍眼、荔枝等水果保鮮，食用菌、竹筍、山藥等蔬菜的加工，都利用了其防腐、殺菌、保鮮的作用。另外，國內(nèi)外還廣泛應(yīng)用于干果、蔬菜的增色護(hù)色，通過硫熏后可使有色干果、蔬菜外觀顏色鮮亮。硫黃至今還在白砂糖制造過程中作為生產(chǎn)助劑，起到糖漿漂白的作用，在制糖工業(yè)中發(fā)揮著十分重要的作用。

硫黃熏蒸中藥材是較晚出現(xiàn)的，最早的文字記載見于1900年溫縣縣志，應(yīng)用于山藥的加工與貯藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)，其目的為干燥、防霉變和防蟲蛀。目前藥材采用硫熏的主要目的是防止在流通貯藏階段發(fā)生的霉變、蟲蛀等?，F(xiàn)在使用環(huán)節(jié)被前移，用于產(chǎn)地加工，主要是干燥和增色目的。對硫熏藥材進(jìn)行了一番梳理，主要包括一些粉性足的藥材、花類藥材、莖木皮類、果實(shí)種子類等藥材。這些藥材富含揮發(fā)性成分、內(nèi)酯類、生物堿類、酚酸類、糖苷類以及多糖類、蛋白質(zhì)等生物大分子成分。

4 市場現(xiàn)況調(diào)查

筆者在市場上進(jìn)行了一次硫黃熏蒸中藥材的情況調(diào)查，據(jù)統(tǒng)計(jì)資料來看，市場上的硫黃熏蒸中藥材有所減少。筆者對市場上的多家藥材經(jīng)銷商進(jìn)行了調(diào)查，市場上硫黃熏蒸中藥材從原來的60多種下降到10多種，大多是因?yàn)榱螯S熏蒸之后市場銷路差，價(jià)格也相對較低。同時(shí)，未經(jīng)熏蒸的藥材難以保管。如浙貝母，如果產(chǎn)地加工是以硫黃熏蒸的貝母，可以保管5年以上，而未經(jīng)硫黃熏蒸的貝母直接加工成生片，最多只能保管1年，如遇霉季則更極易吸濕霉變，影響飲片的質(zhì)量和臨床的藥用功效。經(jīng)測試，生浙貝片不同的干燥方法也可能導(dǎo)致硫化物的殘留量超標(biāo)。比如因天氣的影響不能直接自然干燥而采用在磚窯里烘干的，SO2的含量就超過了60 ppm的標(biāo)準(zhǔn)。

5 中藥材硫黃熏蒸原理

硫黃熏蒸機(jī)理很簡單，硫黃在燃燒過程中與氧結(jié)合，產(chǎn)生二氧化硫，二氧化硫與藥材中水分子結(jié)合形成亞硫酸，有一定鎖水作用;燃燒生成的SO2氣體，可直接殺死成蟲、卵、蛹等，抑制霉菌、真菌滋生及氧化酶的活性，起到防蟲、防霉、保色、增色等作用。對有效成分的影響，以浙貝母為例，結(jié)果見表1和表2?？梢?，硫黃熏蒸貝母的總生物堿含量比傳統(tǒng)加工法加工的貝母的總生物堿含量要高，具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P＜0.05)。

表1 產(chǎn)地硫黃熏蒸貝母的總生物堿含量測定(%)

表2 傳統(tǒng)加工法加工的貝母的總生物堿含量測定(%)

6 建議

針對藥材硫熏的傳統(tǒng)性和現(xiàn)實(shí)性，應(yīng)通過規(guī)范硫熏過程，控制硫熏程度，制定限量標(biāo)準(zhǔn)，限制硫化物的殘留量，以保障臨床用藥安全有效。建議從以下4個(gè)方面開展工作。

1)按照藥材在飲片、制藥、功能食品、食品等不同的利用途徑，分門別類并制定出客觀適宜的我國藥材及飲片二氧化硫殘留量限量國家標(biāo)準(zhǔn)，區(qū)別對待。

2)基于不同的理化性質(zhì)和硫熏目的，遴選確定采用硫熏的必要保留品種。根據(jù)現(xiàn)代的科學(xué)認(rèn)知，對于不同類型藥材硫黃熏蒸的利弊進(jìn)行深入研究與分析，客觀評價(jià)傳統(tǒng)硫黃熏蒸方法的必要性，依據(jù)各藥材的理化性質(zhì)，對富含硫熏敏感的化學(xué)成分相應(yīng)藥材品種宜慎重對待，從嚴(yán)管理，直至禁止采用硫熏方法。

3)規(guī)范硫熏工藝與適宜技術(shù)條件，探索新型適宜的替代方法。對于采用硫黃熏蒸方法的藥材品種，制定硫熏過程的規(guī)范化工藝和技術(shù)條件，建立規(guī)范化標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程;創(chuàng)制標(biāo)準(zhǔn)化的硫熏機(jī)械設(shè)備，以使熏蒸過程可控;對現(xiàn)代無損加工干燥技術(shù)(微波干燥技術(shù)、紅外干燥技術(shù)等)開展適宜性研究;開展新型熏蒸劑和替代養(yǎng)護(hù)技術(shù)探索研究，尋找能夠替代硫黃熏蒸方法的更為安全、有效、可行的適宜技術(shù)體系。

4)引入適宜的脫硫技術(shù)，保障藥材品質(zhì)。由于大量單質(zhì)硫的顆粒主要是保留在藥材表面，可在加工飲片過程中，實(shí)行有效的脫硫技術(shù)?？山梃b食品中成熟的脫硫技術(shù)，依據(jù)藥材的特殊性質(zhì)與臨床應(yīng)用的要求，對脫硫技術(shù)的適宜性進(jìn)行評價(jià);優(yōu)化脫硫工藝，以控制藥材中二氧化硫的殘留量，保障藥材品質(zhì)。

目前，除申請中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范(GAP)的個(gè)別基地外，無適用性條款，也未納入監(jiān)管范圍;對于產(chǎn)地鮮切加工片，屬于原藥材管理還是屬于中藥飲片管理，尚未明確。硫黃熏蒸從中藥材生產(chǎn)源頭開始就存在，并且延伸到流通的每一個(gè)環(huán)節(jié)。借助生產(chǎn)企業(yè)的力量推動(dòng)上中游種植環(huán)節(jié)實(shí)施無硫化項(xiàng)目的積極性。進(jìn)行產(chǎn)地加工技術(shù)推廣，逐步引導(dǎo)產(chǎn)地加工環(huán)節(jié)淘汰硫黃熏制加工的方法。

7 關(guān)于二氧化硫殘留量的討論

國家食品藥品監(jiān)管理局日前制訂了中藥材及其飲片二氧化硫殘留限量標(biāo)準(zhǔn):山藥等11種傳統(tǒng)習(xí)用硫黃熏蒸的中藥材及其飲片，二氧化硫殘留量不得超過400 mg/kg，其他中藥材及其飲片不得超過150 mg/kg，且在世界衛(wèi)生組織(WHO)認(rèn)可的安全標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)和WHO聯(lián)合食品添加劑專家委員會(huì)(JECFA)，對二氧化硫類物質(zhì)作為食品添加劑的危險(xiǎn)性評估為:以二氧化硫計(jì)，每日允許攝入量(ADI)為0～0.7 mg/kg，即一個(gè)60 kg體重的成人，每天二氧化硫的攝入量不超過42 mg。以黨參為例，《中國藥典》規(guī)定其日最大服用量為90 g，按照400 mg/kg的限度，即便是服用最大劑量，日攝入二氧化硫僅為36 mg，低于42 mg的安全限度。由于大氣、水體以及土壤中含有二氧化硫、硫酸鹽、亞硫酸鹽等物質(zhì)，植物體在生長和儲(chǔ)存過程中，會(huì)有所吸收或吸附，所以植物體內(nèi)都有一定含量的游離態(tài)和結(jié)合態(tài)的二氧化硫。FAO/WHO制定的“食品添加劑通用標(biāo)準(zhǔn)”第 12.2.1項(xiàng)規(guī)定，草藥及香料中亞硫酸鹽殘留量“以二氧化硫計(jì)不得超過150 mg/kg”。對于傳統(tǒng)不使用硫黃熏蒸的中藥材及其飲片，二氧化硫殘留量不得超過150 mg/kg，也是與國際組織及國內(nèi)食品添加劑相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定保持一致。

筆者就市場上3個(gè)不同的藥房中黨參等10種常用中藥材的二氧化硫的殘留量進(jìn)行了測定，結(jié)果見表3?？梢姡?大藥房的中藥飲片二氧化硫殘留量均未超標(biāo)，表明目前本地市場上所用的飲片基本符合國家規(guī)定。

表3 常用中藥材中二氧化硫的殘留量測定

對于一些有硫黃熏蒸記載，但熏蒸后會(huì)降低中藥材有效性或所含成分發(fā)生改變的品種，以及屬于傳統(tǒng)進(jìn)口藥材或地方習(xí)用藥材的品種，是否可通過從嚴(yán)制訂二氧化硫殘留限量標(biāo)準(zhǔn)來解決，有待于今后繼續(xù)討論和研究。