楊志剛,尹志福
(陜西延長石油(集團)有限責任公司研究院,陜西西安 710075)
目前,中原油田普遍采用注水的方式進行石油開采,油田注水的主要來源是凈化處理后的采油污水,但凈化后污水礦化度高,且其內(nèi)溶解了不同程度的硫化氫等酸性氣體,硫酸鹽還原菌(SRB)、腐生菌(TGB)含量較高,這樣的污水回注到地層不但對注水系統(tǒng)產(chǎn)生腐蝕,而且水中大量成垢鹽類的析出,使注水系統(tǒng)出現(xiàn)結垢、堵塞現(xiàn)象,嚴重影響油田安全生產(chǎn)。本文以中原油田胡二污水站采油污水為研究對象,進行采油污水緩蝕阻垢技術研究,實驗確定采用絮凝-殺菌-緩蝕阻垢技術處理采油污水[1-5],以保證油田注水生產(chǎn)正常運行。
中原油田胡二污水站采油污水物化性質(zhì)、離子分析測定結果(見表1)。
由表1水質(zhì)分析結果可以看出,胡二污水站采油污水pH值較低,顯弱酸性,并含硫離子,氯離子含量高,腐蝕性強,腐蝕速率高達0.264 6 mm/a;礦化度高,碳酸氫根及硫酸根含量較高,結垢性嚴重,70℃結垢量高達137.2 mg/L;含油量、固體懸浮物含量和細菌含量較高。經(jīng)室內(nèi)研究,為了解決該采油污水腐蝕結垢問題,必須采用絮凝、殺菌、緩蝕阻垢技術對其進行處理。
表1 采油污水水質(zhì)分析結果
為了降除采油污水中的油及固體懸浮物,對采油污水進行了絮凝實驗研究,實驗結果表明在污水pH值調(diào)節(jié)至7.5后,PAC與PAM復配,且PAC的加量為40~50 mg/L,PAM的加量為1.0 mg/L時,絮凝處理效果最佳。采油污水絮凝沉降處理前后水質(zhì)分析結果(見表1)。
表2 采油污水絮凝沉降前后水質(zhì)分析結果
由表2分析結果可知,采油污水經(jīng)絮凝沉降處理后含油量、固體懸浮物含量大幅度降低,SRB含量、腐蝕速率、結垢量均有所降低。
實驗所用殺菌劑為氧化型殺菌劑(SJ-1、KY-1、WT-318)和非氧化型殺菌劑(1227、SX-G、WT-809),殺滅硫酸鹽還原菌實驗結果(見表3),殺滅腐生菌實驗結果(見表4)。
由表3、表4實驗結果可以看出,氧化型殺菌劑殺菌效果均不如非氧化型殺菌劑,主要原因是采油污水中含有還原性物質(zhì),如硫離子,大量消耗氧化型殺菌劑,使其殺菌能力大大降低。當非氧化型殺菌劑加量大于50 mg/L,接觸時間大于60 min時,殺菌處理后采油污水中硫酸鹽還原菌及腐生菌含量均小于102個/毫升,達到處理要求。相對比較而言,WT-809殺菌劑殺菌效果最好,當其加藥濃度為50 mg/L,接觸時間為30 min時,污水中硫酸鹽還原菌及腐生菌含量即達到10個/毫升,滿足采油污水殺菌處理要求。
表3 殺滅硫酸鹽還原菌實驗結果(個/毫升)
表3 殺滅硫酸鹽還原菌實驗結果(個/毫升)(續(xù)表)
表4 殺滅腐生菌實驗結果(個/毫升)
實驗考察了WT-809殺菌劑的腐蝕性能,采油污水在加有和不加WT-809殺菌劑的腐蝕速率測定結果(見表5)。
表5 腐蝕實驗結果
由表5實驗結果可以看出,加有WT-809殺菌劑的水樣腐蝕速率均小于空白水樣,說明WT-809殺菌劑具有一定緩蝕性,確定為胡二污水站采油污水處理用殺菌劑。
以絮凝沉降后采油污水為腐蝕介質(zhì),實驗考察了WT-系列緩蝕阻垢劑的緩蝕性能,在室溫下各緩蝕阻垢劑緩蝕實驗結果(見表6)。
表6 不同緩蝕劑室溫實驗結果
由表6實驗結果可以看出:WT-01、WT-02、WT-03緩蝕阻垢劑在不同加量下,均有一定的緩蝕效果,且隨加注量的增加緩蝕速率不斷增大,當緩蝕阻垢劑加量為50 mg/L時,污水腐蝕速率均遠小于0.076 mm/a,達到緩蝕要求;WT-01、WT-02、WT-03三種緩蝕阻垢劑在相同加量下,WT-02緩蝕率最大,緩蝕效果最好,WT-03緩蝕率最小,緩蝕效果相對較差。
實驗考察了30、50、70、90℃不同溫度條件下,50 mg/LWT-01、WT-02、WT-03緩蝕阻垢劑緩蝕性能,實驗結果(見表7)。
表7 不同溫度條件下緩蝕阻垢劑緩蝕性能實驗結果(mm·a-1)
表7實驗結果表明,隨著溫度的升高,污水腐蝕速率加快,WT-01、WT-02、WT-03緩蝕阻垢劑緩蝕效果均下降;WT-01和WT-03分別在90℃和70℃時,腐蝕速率超過0.076 mm/a,而WT-01在90℃時仍保持較好的緩蝕性能。
實驗考察了30、50、70、90℃不同溫度條件下,50 mg/L WT-01、WT-02、WT-03緩蝕阻垢劑阻垢性能,實驗結果(見表 8)。
表8 不同溫度條件下緩蝕阻垢劑阻垢性能實驗結果(mg·L-1)
表8實驗結果表明,隨著溫度的升高,污水結垢量增加,WT-01、WT-02、WT-03緩蝕阻垢劑阻垢效果均下降;相對比較而言WT-03阻垢效果最好,WT-01阻垢效果最差;結合前述緩蝕試驗結果,WT-02緩蝕阻垢劑加量為50 mg/L、90℃時仍具有很好的緩蝕阻垢性能,使污水腐蝕速率小于0.076 mm/a,結垢量小于10 mg/L,滿足污水處理要求,因此選擇WT-02為胡二污水站水處理用緩蝕阻垢劑。
(1)胡二污水站采油污水屬氯化鈣水型;污水pH值較低、顯弱酸性、腐蝕性強、結垢性嚴重。
(2)通過對采油污水絮凝實驗研究,PAC與PAM復配時,PAC的加量為40~50 mg/L,PAM的加量為1.0 mg/L,絮凝處理后采油污水經(jīng)砂濾處理可以達到固體懸浮物含量小于2 mg/L、含油量小于5 mg/L的水質(zhì)要求,并且SRB含量、腐蝕速率、結垢量有所降低。
(3)WT-809殺菌劑殺菌效果好,當其加藥濃度為50 mg/L,接觸時間為30 min時,污水中硫酸鹽還原菌及腐生菌含量即達到10個/毫升,滿足采油污水殺菌處理要求,同時該殺菌劑具有一定緩蝕性。
(4)WT-02緩蝕阻垢劑使采油污水腐蝕速率降至0.076 mm/a以下,結垢量小于10 mg/L,滿足污水緩蝕阻垢處理要求。
[1]周孫彪,康宜華,牛斌.油田采油污水回注處理技術回顧與展望[J].石油機械,2002,30(12):38-41.
[2]魏敏,鄒曉蘭,賀瑩.油田采油污水處理技術及面臨的問題[J].山東化工,2007,36(5):19-21.
[3]王素芳,姚光源,李家俊,等.采油污水處理及回用研究[J].工業(yè)水處理,2006,26(3):71-73.
[4]徐玉霞,楊世剛,趙林,等.高效絮凝劑在處理遼河油田采油污水中的實驗研究[J].斷塊油氣田,2006,13(1):64-66.
[5]薛瑞,姚光源,滕厚開.油田殺菌劑研究現(xiàn)狀與展望[J].工業(yè)水處理,2007,27(10):1-3.