鄧寺紅
(中國(guó)石化江漢油田分公司江漢采油廠,湖北 潛江433123)
張港油田位于江漢盆地潛江凹陷張黃單斜帶,為一西傾單斜構(gòu)造,構(gòu)造比較平緩,走向接近南北向,油藏西面受構(gòu)造控制,低部位為水,向東巖性上傾尖滅。油藏深度1 543.8~1 617.8米,含油層位潛42油組,由于鹽湖沉積,采出水礦化度高一般在250 000 mg/L左右。
油田生產(chǎn)過程中,采出液是對(duì)金屬設(shè)備設(shè)施腐蝕的主要源頭之一。油井采出液中含有溶解鹽類對(duì)金屬腐蝕有很大的影響,最常見的還有水中溶解的氧氣、二氧化碳以及硫化氫氣體,其次,油田水中存在的硫酸鹽還原菌等微生物也會(huì)對(duì)金屬產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕。尤其是在水處理和注水過程中,硫化物、細(xì)菌超標(biāo),造成鋼材腐蝕加劇。
1.1.1 原油集輸處理系統(tǒng)
通過調(diào)查發(fā)現(xiàn),張港油田井下管桿腐蝕輕微,而地面集輸管網(wǎng)與處理設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。分析認(rèn)為主要是硫化氫腐蝕,硫化氫主要是SRB還原系統(tǒng)污水中SO42-形成。張港地層不具備SRB繁殖的適宜條件,井口產(chǎn)出水SRB含量很低。黃36斜 -8井口采出水分析:SRB含量?jī)H2.5個(gè)/ml。主要原因?yàn)閺埜塾吞镉筒芈癫氐妮^深(1 500 m~1 600 m),地層溫度高,不適宜SRB存活。但在原油集輸處理系統(tǒng)中,SRB大量繁殖生長(zhǎng)(見表1)。
表1 黃36斜-8產(chǎn)出水細(xì)菌含量測(cè)定數(shù)據(jù)表
隨著H2S含量增加,集輸管線的腐蝕率明顯增大(見圖1)。
圖1 張港油田產(chǎn)出污水中硫化氫對(duì)腐蝕的影響預(yù)測(cè)曲線
1.1.2 注水系統(tǒng)
張港油田注水水源是清水。雖然從站內(nèi)檢測(cè)SRB是合格的,但從注水井井口取樣分析:SRB含量達(dá)到70個(gè)/ml,說明SRB在管線中有繁殖滋生現(xiàn)象,注入井筒水SRB超標(biāo)(見表2)。
表2 張港注水系統(tǒng)沿程水中細(xì)菌含量表
1.2.1 溫度和壓力
通過模擬計(jì)算了采出水溫度在20℃ ~100℃ 范圍內(nèi)腐蝕率的變化情況,一是壓力的這種微小變化對(duì)腐蝕不產(chǎn)生影響;二是溫度對(duì)腐蝕的影響非常敏感,特別是50℃ 以后腐蝕速率急劇加快,在80℃ 左右時(shí)達(dá)到最高值,溫度超過90℃,腐蝕率迅速下降(見圖2、圖3)。張港油田系統(tǒng)運(yùn)行溫度在35℃ ~60℃ 之間,因此溫度對(duì)腐蝕的影響非常明顯。
1.2.2 p H 值
對(duì)于H2S水溶液的PH值在6時(shí)是一個(gè)臨界值,當(dāng)PH值小于6時(shí)鋼材的腐蝕速率高,腐蝕液成黑色且渾濁;而Cl-和CO2的存在又可加劇H2S的腐蝕。當(dāng)PH值小于7.0時(shí),腐蝕速率明顯加快;p H值大于7.0時(shí),腐蝕速率明顯減小并趨于穩(wěn)定(見圖4)。張港、代河污水PH值在6.8~7.0之間,因此PH值對(duì)腐蝕的影響較小。
圖4 張港油田采出污水PH值對(duì)腐蝕的影響
1.2.3 二氧化碳
研究發(fā)現(xiàn)張港油田采出污水隨著CO2含量的增加腐蝕速率直線上升(見圖5)。
圖5 張港油田采出污水CO2含量對(duì)腐蝕的影響
從上文分析來(lái)看,張港油田采出污水腐蝕的主要原因是H2S和硫酸鹽還原菌(SRB)。針對(duì)H2S和SRB,參考目前國(guó)內(nèi)防腐蝕技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用情況,綜合考慮,地面集輸系統(tǒng)采用投加防腐、殺菌藥劑,并結(jié)合特殊管材進(jìn)行防腐。
2.1.1 殺菌劑評(píng)價(jià)
緩蝕劑評(píng)價(jià)依據(jù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T 5890,通過測(cè)試加殺菌劑前后水樣中細(xì)菌的含量,來(lái)計(jì)算殺菌劑的殺菌率。代河站及張港站采用 HC-407殺菌劑和KD-S06殺菌劑均有較好的殺菌效果(見表3)。綜合考慮殺菌效果和藥劑通用性,采取在張港和代河站投加HC-407的方案。
表3 張港站殺菌劑評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表
2.1.2 緩蝕劑評(píng)價(jià)
緩蝕劑評(píng)價(jià)依據(jù)的是行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T 5273油田采出水用緩蝕劑性能評(píng)價(jià)方法--靜態(tài)掛片法。經(jīng)多次篩選,代河采用KD-H03緩蝕劑,張港站采用SB9806緩蝕劑可獲得較好防腐效果(見表4)。
表4 張港站緩蝕劑評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表
2.1.3 藥劑投加方案
張港站每日在加藥點(diǎn)投加殺菌劑 HC 407,100 mg/L,緩蝕劑SB 9806,50 mg/L(見圖6)。
圖6 張港站藥劑投加工藝流程
注水系統(tǒng)腐蝕率超標(biāo)的主要原因是細(xì)菌對(duì)藥劑產(chǎn)生抗藥性,根據(jù)藥劑評(píng)價(jià)結(jié)果,將殺菌劑由SS313+1427調(diào)整為 HC407,投加濃度100 mg/L。實(shí)施后,張港站污水SRB含量和平均腐蝕率有明顯下降,SRB含量由250個(gè)/ml下降到4.5個(gè)/ml,輸油泵出口腐蝕率由0.1467 mm/a下降到0.045 mm/a。注水系統(tǒng)水質(zhì)達(dá)標(biāo)率大幅提高,F(xiàn)B、TGB兩項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到要求,平均腐蝕率由0.193 2 mm/a下降到0.052 mm/a。
1)張港油田腐蝕的主要原因是硫化氫腐蝕,硫化氫主要產(chǎn)生于硫酸鹽還原菌還原污水中硫酸根離子;系統(tǒng)溫度的升高、PH值的降低加劇系統(tǒng)的腐蝕。
2)投加防腐藥劑是解決張港腐蝕的有效方法,通過評(píng)價(jià)選用的殺菌劑和緩蝕劑,可達(dá)到系統(tǒng)防腐和節(jié)約成本的目的。
3)在地面集輸管線設(shè)施更新改造時(shí)可以考慮采用防腐的復(fù)合管材。
[1]羅英俊,萬(wàn)仁溥.采油技術(shù)手冊(cè)(第三版)(下冊(cè))[M].北京:石油工業(yè)出版社,2012:1334.
[2]李建海,李中和.油田污水處理水質(zhì)影響因素與改善措施[J].油氣田環(huán)境保護(hù),2012(05):55-59.