宋紅光,魯 磊
(1 貴州省煤礦設(shè)計研究院,貴陽 550025;2 廣東省湛江市環(huán)境科學(xué)技術(shù)研究所,湛江 524022)
PM10 來源解析是一種定性及定量研究環(huán)境空氣顆粒物來源的技術(shù)方法,其解析結(jié)果可為PM10 控制措施提供參考依據(jù)。
選擇A市夏季某典型日環(huán)境空氣中PM10中各組分進行測量。
本次采樣使用聚丙烯濾膜,濾膜的孔隙約0.2μm,該膜先用去離子水洗滌后采用超聲波振蕩約15min,然后用去離子水重復(fù)洗滌3 次,去除濾膜中離子組分后備用。
在恒溫室內(nèi)快速稱量備用膜,其質(zhì)量記為M1,稱量后將其再次放入干燥器內(nèi)干燥至質(zhì)量不再改變(干燥時間應(yīng)大于6h)。然后再次快速稱量該備用膜,其質(zhì)量記為M2。
實驗中前后兩次稱量均須至質(zhì)量恒重,稱量結(jié)果應(yīng)誤差范圍應(yīng)準確至0.1mg 以內(nèi)。
稱量后實驗前濾膜應(yīng)采用密封塑料袋密封裝,并將該膜儲藏于干燥器具內(nèi);樣品采集后應(yīng)確保濾膜中各組成不在傳輸環(huán)節(jié)丟失,以免影響測量數(shù)據(jù)對分析結(jié)果的影響。
本次實驗采用X 射線熒光(XRF)方法對采樣膜中各元素進行分析。該實驗一共采集和分析了Mg、Na、Ca、Al 等16 種元素、樣品中的陰陽離子及有機碳和元素碳。
本次實驗監(jiān)測結(jié)果列表如表1:
因子分析法(FA)是多元統(tǒng)計分析方法之一。因子分析法的基本原理是通過一個模型將具有復(fù)雜關(guān)系的變量歸納為幾個綜合因子的一種統(tǒng)計和分析方法。
因子分析法的數(shù)學(xué)表達式為:
式中:xij-為i 元素在j 樣品中的濃度結(jié)果(μg/m3);
fkj-又稱公因子,為k 污染源對j 樣品的貢獻值(μg/m3),一般對所有組分均有貢獻;
vi-又稱唯一因子,為僅對i 組分貢獻值的特殊源的污染物排放(μg/m3);
aik-又稱因子載荷,為i 元素在k 污染源污染物中的含量(g/g);
di-為唯一因子的系數(shù)(g/g);
ξi 為i 元素的誤差變量。
將上述數(shù)學(xué)表達式改為矩陣:
其中X:樣品參數(shù)矩陣;F:公因子矩陣,V:唯一因子矩陣;
A:因子載荷矩陣,D :唯一因子載荷矩陣,ξ:誤差矩陣。
本實驗就是根據(jù)樣品測量結(jié)果X,從全部變量的測量數(shù)據(jù)結(jié)果中分析歸納出少數(shù)公因子F,并同時得出各因子載荷A 的結(jié)果,以指導(dǎo)實際工作。
使用因子分析法進行分析的主要操作步驟如下:
① 將數(shù)據(jù)標準化
數(shù)據(jù)標準化可將各變量在數(shù)量級別或量綱上產(chǎn)生的不同之處進行統(tǒng)一,在因子分析前,需對原始監(jiān)測數(shù)據(jù)進行標準化預(yù)處理來統(tǒng)一。
②提取因子
該階段主要用于提取幾個貢獻值較大的污染物因子,并確保被提取的主要污染因子的總貢獻值大于85%。
③旋轉(zhuǎn)因子
采用方差極大旋轉(zhuǎn)法對上述因子矩陣進行旋轉(zhuǎn),使較大因子載荷主要集中在少數(shù)變量上。
④定量計算
須進一步計算絕對主因子得分矩陣F*,同時計算絕對因子載荷矩陣C*,計算公式如下 :
式中:F*為絕對主因子矩陣;C*為絕對因子矩陣;X 為樣品參數(shù)矩陣;S 為元素標準偏差對角化矩陣;B 為主因子的系數(shù)矩陣。
樣品中各污染源對PM10 的濃度貢獻情況計算如下:
A 市環(huán)境中PM10 的來源可歸納為5個方面,以5個公因子代表,樣品中各元素的因子載荷矩陣旋轉(zhuǎn)后以及5個公因子的組分貢獻值統(tǒng)計情況見表2 所示。
3.1.1 公因子1 解析。由于A 市靜風頻率很高,土壤產(chǎn)生的風沙塵的貢獻值不會太高,而公因子1 中Al、Mg 和Si 等元素載荷很高,因此考慮公因子1 為地面揚塵,主要包括施工場地和運輸?shù)缆窊P塵,其濃度貢獻率為21.56%,綜合A 市實際情況來看,A 市運輸線路眾多、施工工地數(shù)量多且分布廣泛,因此,該判斷結(jié)果可信程度較高。
3.1.2 公因子2 解析。由公因子2 中NO3-、SO42 離子和NH4+離子的相關(guān)程度分析可知,公因子2 主要成分應(yīng)該是(NH4)2SO4、NH4HSO4 和NH4NO3 等污染物,主要來自于城市機動車尾氣和原煤燃燒產(chǎn)生的NOx 和SO2 的二次反應(yīng)產(chǎn)物;由于矩陣中S元素與NO3-、SO42-離子的相關(guān)性較好,由此可知燃煤煙塵對實驗中PM10 中主要成分的貢獻值較大。
3.1.3 公因子3 解析。在監(jiān)測結(jié)果中Br 含量極少,Br 是機動車尾氣污染物的代表性元素,一般情況輪胎磨損殘余物中Zn的成分較高,綜合考慮,可認為公因子3 為交通源產(chǎn)生的粉塵,該粉塵濃度貢獻率為10.70%。
3.1.4 公因子4 解析。經(jīng)分析,公因子4 中變量Fe、Co 等元素的載荷較高,考慮到A 市分布了較多的冶煉企業(yè),而Fe、Co 元素的產(chǎn)生一般與冶煉過程有關(guān),因此,可判斷公因子主要為鋼鐵產(chǎn)生的顆粒物,其顆粒物的濃度貢獻率為11.30%。
3.1.5 公因子5 解析。經(jīng)過分析公因子5,發(fā)現(xiàn)公因子5 中變量Ca2+、Mg2+和Sr 等元素載荷較高,上述元素均是建筑材料中標志元素,因此可考慮公因子5 為建筑材料所產(chǎn)生的顆粒物,其粉塵濃度貢獻率為16.30%。
3.1.6 各元素共同度分析結(jié)果均大于0.65,說明本次分析結(jié)果與A 市具體情況的擬合度較高,同時也可說明上述5個公因子為A 市環(huán)境空氣中PM10 的幾個主要來源。
A 市環(huán)境空氣PM10 中因子1 的比例為 29.30%,因子2的比例為46.60%,因子3 的比例為5.18%,因子4 的比例為11.43%,因子5 的比例為8.03%。
由此可知,A 市環(huán)境空氣中PM10 中來源于工業(yè)燃煤的污染最為嚴重,其次是施工及運輸揚塵,該分析結(jié)果與A 市的現(xiàn)狀及近年統(tǒng)計數(shù)據(jù)相符。
4.1 經(jīng)研究分析,因子分析法可用于環(huán)境空氣中PM10 的來源解析。
4.2 A 市中環(huán)境空氣中PM10 的主要來源為施工及運輸揚塵(公因子1)、燃煤煙氣污染源(公因子2)、交通源粉(公因子3)、冶煉塵(公因子4)、建材塵(公因子5),按其濃度貢獻率排序為:公因子2>公因子1>公因子4>公因子5>公因子3。
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