長白山玫瑰精油化學成分的分析

李延輝，薛曉麗，于連貴，孔令瑤，李林

（1.吉林農(nóng)業(yè)科技學院食品工程學院，吉林 吉林 132101；2.吉林農(nóng)業(yè)科技學院實驗管理中心，吉林 吉林 132101；3.吉林省長春市環(huán)境監(jiān)測中心站，吉林 長春 131022；4.吉林農(nóng)業(yè)科技學院中藥學院，吉林 吉林 132101）

玫瑰屬薔薇科薔薇植物，其花香氣甜潤，從中提取的玫瑰油是最古老的香精油之一。玫瑰精油具有理氣、活血、美容養(yǎng)顏、收斂等作用，主治月經(jīng)不調，跌打損傷，肝氣胃痛，乳臃腫痛等癥[1]。主要含有烷烴、香茅醇、香葉醇、橙花醇、紫羅蘭醇、單萜和倍半萜等多種化合物，還有庚醛、脂肪酸、烷烴系列（C17～C27 玫瑰油石蠟烴的主要成分）等其它的化合物，這些化學成分含量的多少及化學成分上的差異，造成玫瑰精油香氣的微妙差異[2]。提取物的化學成分多采用氣相色譜-質譜聯(lián)用技術（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GCMS），GC-MS 方法具有分離檢測效率高，一次能分離上百個化學成分，且能方便定性、定量各種化學成分的優(yōu)點，被廣泛應用于中草藥及其相應產(chǎn)品的有效成分分析[3-6]。近年來，長白山脈的長白縣、集安市等地大力發(fā)展玫瑰資源，但目前，對長白山玫瑰的研究較多地放在繁育、栽培管理、色素提取等方面。論文對采用超臨界CO2提取的產(chǎn)自長白山脈的大馬士革玫瑰精油進行成分分析，采用GC-MS 技術對玫瑰精油萃取物進行了化學成分分析，希望對進一步開發(fā)、利用長白山玫瑰資源提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

長白山玫瑰精油：吉林農(nóng)業(yè)科技學院實驗中心提供。

1.2 儀器

質譜聯(lián)用儀Auto System XL—Turbo Mass 及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：美國PE 公司；XL204 型電子天平：梅特勒；WK 型小型藥物粉碎機：山東青州市精誠機械制造有限公司。

1.3 試驗條件

1.3.1 色譜條件

色譜柱：HP-5 石英毛細管柱（30 m×0.25 mm，膜厚0.25 μm）；升溫程序：60 ℃（1 min）10 ℃/min→100 ℃（8 min）5 ℃/min→230 ℃（20 min）；汽化室溫度：230 ℃；柱前壓：15 psi（He）；無分流，進樣量：1 μL。

1.3.2 質譜條件

EI源；電子能量：70eV；掃描范圍：33 aum～550 aum；傳輸線溫度：260 ℃；源溫230 ℃；倍增器電壓600 V。

1.4 樣品制備

玫瑰花經(jīng)干燥處，陰干至恒重，用粉碎機粉碎，過篩，備用。將過篩后的玫瑰花干粉經(jīng)超臨界CO2萃取制得玫瑰精油備用。

2 結果與分析

2.1 GC-MS 分離與鑒定

GC-MS 定性主要根據(jù)標準質譜譜庫定性，其過程是采用未知物譜圖與已知的EI 標準譜圖文件相比較給出相應的匹配度表征未知物和已知標準物質的譜圖相似度。在上述條件下，玫瑰精油成分經(jīng)GC 系統(tǒng)進行分離，經(jīng)GC-MS 工作站自帶的EI 標準質譜庫以及文獻報道的數(shù)據(jù)進行分析[7-9]共鑒定出化學成分92種，主要為醇類，其次為酯類、烷烴，烯炔、有機酸、醛、酮等成分，其總離子流圖見圖1，采用化學工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)按面積歸一法進行自動積分計算，求得玫瑰精油中各成分的相對含量。化學成分定性、定量分析見表1。

圖1 超臨界CO2萃取玫瑰精油總離子流圖Fig.1 TIC of essential oil by supercritical carbon dioxide fluid extraction from rose sample

表1 超臨界CO2萃取玫瑰精油主要化學成分Table 1 The components of rose essential oil by supercritical carbon dioxide fluid extraction

續(xù)表1 超臨界CO2萃取玫瑰精油主要化學成分Continue table 1 The components of rose essential oil by supercritical carbon dioxide fluid extraction

續(xù)表1 超臨界CO2萃取玫瑰精油主要化學成分Continue table 1 The components of rose essential oil by supercritical carbon dioxide fluid extraction

2.1 玫瑰精油的化學成分分析

天然玫瑰精油的化學成分非常復雜，玫瑰精油經(jīng)超臨界CO2萃取后直接進樣分離。GC-MS 共檢出化學成分92 種。其中，醇類29 種占31.52%，酯類11 種占11.96%，烷烴11 種占11.95%，烯炔8 種占8.69%，有機酸類9 種占9.78%，醛和酮類10 種占10.86%，其他12 種占13.04%，未知成分2 種占2.17%。主要化學成分為四氫紫羅蘭醇、甲酸異丙酯、3，5，9-三甲基-2，4，8-癸三烯醇等，相對含量均超過6%。

3 結論

1）天然玫瑰精油的化學成分非常復雜，GC-MS 共檢出化學成分92 種，其中2 種成分未知，氣-質聯(lián)機分析總質量分數(shù)占7.47 %。所有的化學成分中醇類29種，氣-質聯(lián)機分析總質量分數(shù)占39.18 %，酯類11種，氣-質聯(lián)機分析總質量分數(shù)占12.31%，烷烴11種氣-質聯(lián)機分析總質量分數(shù)占15.90%，烯炔8 種氣-質聯(lián)機分析總質量分數(shù)占6.89%，有機酸類9 種氣-質聯(lián)機分析總質量分數(shù)占8.82%，醛和酮類10 種氣-質聯(lián)機分析總質量分數(shù)占4.65%，其他13 種氣-質聯(lián)機分析總質量分數(shù)占4.87%。主要化學成分為四氫紫羅蘭醇、3，5，9-三甲基-2，4，8-癸三烯醇、甲酸異丙酯等。

2）長白山獨特的高山氣候孕育了獨具特色的高山花卉，這里原始的生長環(huán)境和涼冷的高山氣候，造就了高山花卉精油含量高、花香濃郁、花色艷麗、純天然無污染的特點。GC-MS 檢測長白山玫瑰精油的主要成分為醇、酯、烷烴，其次為烯炔、有機酸、醛酮等物質，還含有少量的酚、呋喃、噻唑、吡啶等物質，影響玫瑰精油香氣成分的玫瑰醚、橙花醇、香茅醛均檢測到。與其他文獻報道存在的差異是沒檢測到香葉醇、香茅醇、芳樟醇等成分，這主要跟長白山玫瑰多是生長在海拔1 000 m 左右的地區(qū)有關，具體原因還需要進一步研究。論文的研究成果希望對長白山特有玫瑰品種，生長在長白山海拔1 000 m～1 900 m 高度內“高山小玫瑰”的開發(fā)提供技術支持。

[1]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典一部[M].北京：化學工業(yè)出版社,2005：139

[2]王興國,程學惠.CGC/IR/MS 方法對玫瑰精油化學成分的分析[J].蘭州大學學報：自科版,1996,32(1)：79-83

[3]徐靜,林強,梁振益,等.木奶果根、葉、果實中揮發(fā)油化學成分的對比研究[J].食品科學,2007,28(11)：439-442

[4]張弛,喬宇,柴倩,等.蜜柑鮮汁與巴氏滅菌汁香氣成分比較研究[J].食品科學,2007,28(8)：372-375

[5]石浩,何蘭,鄒建凱,等.大萼香茶菜揮發(fā)油化學成分的氣相色譜/質譜法分析[J].分析化學,2002,30(5)：586-589

[6]邱琴,崔兆杰,張國英,等.超臨界CO2流體萃取法和水蒸氣蒸餾法提取青木香揮發(fā)油化學成分的研究[J].山東大學學報：理學版,2005,40(1)：103-108

[7]李斌,孟憲軍,顏廷才,等.玫瑰精油超臨界CO2萃取及GC/MS 分析[J].沈陽農(nóng)業(yè)大學學報,2007,38(2)：170-173

[8]韓榮偉,莊桂東,安桂香,等.利用SFE-MD 技術分離提純玫瑰精油及其成分分析[J].精細化工,2006,23(6)：553-557

[9]程劼,謝建春,孫寶國.國產(chǎn)玫瑰精油的化學成分及香氣特征[J].中國食品添加劑,2007,84(5)：66-70