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    MBR工藝處理工業(yè)園區(qū)電鍍廢水的中試應用研究

    2013-06-17 11:34:34許海亮吳玉華雷登科何曉潔劉祥虎
    電鍍與涂飾 2013年8期
    關鍵詞:結(jié)垢電鍍通量

    許海亮,吳玉華,雷登科,何曉潔,劉祥虎*

    (浙江海拓環(huán)境技術有限公司,浙江 杭州 310052)

    電鍍廢水成分復雜,污染物濃度高,除含有銅、鋅、鉻、鎳、鎘等重金屬離子以及酸、堿、氰化物等[1]之外,還含有大量的有機污染物。近年來,電鍍廢水中重金屬污染的控制技術得到了廣泛研究和工程應用,但是,針對有機污染物的達標排放問題卻未引起足夠重視。GB 21900-2008《電鍍污染物排放標準》中,除重金屬等指標外,還顯著提高了COD、氨氮、總氮等生化指標的排放限值[2],當前大多數(shù)企業(yè)很難做到穩(wěn)定達標排放。因此,加強電鍍廢水中有機污染物的治理已迫在眉睫。

    目前,電鍍廢水中有機污染物的處理方法主要有強化混凝法、吸附法、微電解法、Fenton 法、生化法等[3]。其中強化混凝法、吸附法、微電解法以及Fenton法都是一種預處理方法,往往還需要和生化法進行聯(lián)用。因電鍍廢水可生化性差,富存重金屬和硫酸根離子[4],在實際工程應用中,活性污泥法在經(jīng)過長時間曝氣后,污泥細碎,容易流失,難以維持一定濃度的污泥量,處理效果也隨著污泥濃度降低而下降。傳統(tǒng)的生物接觸氧化工藝極易產(chǎn)生填料結(jié)垢現(xiàn)象,且水中微量重金屬易在垢體中富集,在運行一段時間達到飽和后,垢體中的重金屬又會反溶至水體中,導致重金屬含量超標。因此,在使用生化法處理電鍍廢水時,需尋找可有效防止結(jié)垢,并能有效保持活性污泥濃度的工藝方法。膜生物反應器(MBR)工藝是膜分離技術與生物技術有機結(jié)合的廢水處理技術[5]。它利用膜分離設備將生化反應池中的活性污泥和大分子有機物質(zhì)截留,省掉二沉池,活性污泥濃度因此大大提高,水力停留時間(HRT)和污泥停留時間(SRT)可以分別控制,顯著提高了氨氮和難降解有機污染物的去除效率。聚四氟乙烯膜(PTFE)耐強酸、強堿和多種化學產(chǎn)品的腐蝕,并具有寬廣的耐溫性能,因此在特殊的分離環(huán)境中,它是一種理想的分離過濾材料[6]。鑒于此,本文針對傳統(tǒng)生化法處理電鍍廢水的不足,結(jié)合MBR 工藝的優(yōu)點,選擇新型的聚四氟乙烯膜,通過現(xiàn)場中試試驗,考察了新型PTFE 膜及MBR 工藝對園區(qū)電鍍廢水COD、氨氮、重金屬等的處理效果以及系統(tǒng)的穩(wěn)定性和結(jié)垢情況,以期為實際工程應用提供一定的指導。

    1 實驗

    1.1 MBR 膜

    試驗使用的MBR 膜(見圖1)為日本產(chǎn)PTFE 材質(zhì)中空纖維膜,其單只標稱膜面積為6 m2,標稱孔徑0.1 μm,外形尺寸164 mm × 154 mm × 1 520 mm。

    圖1 MBR 膜組件Figure 1 Membrane module of MBR

    1.2 配套設施

    儲桶:試驗桶直徑800 mm、高2 000 mm,儲水桶500 L,反沖洗水桶50 L。自吸泵:產(chǎn)水泵流量0.5~4.0 m3/h、揚程20 m、吸程10 m,反洗泵流量1.6 m3/h、揚程30 m、吸程7 m。進水、產(chǎn)水、反沖洗各設流量計1 套。電磁閥3 套,壓力表1套,管道、閥門及配件若干。組裝后如圖2所示。

    圖2 實驗裝置示意圖Figure 2 Schematic diagram of experimental setup

    1.3 進水水源

    試驗進水為寧波某電鍍園區(qū)兩級物化處理后出水。其水質(zhì)中重金屬及總氰化物均能達到GB 21900- 2008 標準中表2的要求,但COD 為150~220 mg/L,氨氮為25~35 mg/L。

    1.4 試驗階段

    整個試驗周期歷時5 個月,從2011年7月底至2012年1月中旬。試驗包含了組件及配套系統(tǒng)安裝、清水試車、污泥培養(yǎng)、階段進水及連續(xù)進水幾個階段。本文主要對自2011年11月1日起的兩個月內(nèi)的運行情況進行分析。試驗期間,MBR 運行方式為產(chǎn)水9 min、停1 min,每天進行一次清水反沖洗。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 MBR 工藝對COD 的處理效果

    圖3為MBR 系統(tǒng)穩(wěn)定運行2 個月內(nèi)COD 的去除效果。可以看出,系統(tǒng)對COD 的去除率可達到50%以上,出水COD 質(zhì)量濃度穩(wěn)定在80 mg/L 以下。溫度對去除效率有一定的影響,隨著溫度的下降,微生物的生長和活性受到一定程度的影響,因此季節(jié)性水溫下降會使COD 去除率小幅下降。

    圖3 MBR 系統(tǒng)對COD 的去除效果Figure 3 COD removal by MBR system

    圖4為水力停留時間對COD 去除率的影響。可以看出,水力停留時間對COD 去除率影響不大,當停留時間增加一倍時,COD 去除率僅提高了3 個百分點左右,也說明目前的停留時間已經(jīng)可以滿足需求,無須進一步延長停留時間。

    圖4 水力停留時間對COD 去除率的影響Figure 4 Effect of HRT on COD removal

    2.2 氨氮的處理效果

    圖5為MBR 系統(tǒng)穩(wěn)定運行2 個月內(nèi)氨氮的去除效果。實驗初期,MBR 出水通量小,系統(tǒng)日進水量少,停留時間長(折合平均停留時間為30 多個小時),此時系統(tǒng)對氨氮的去除率較高,最高可達到83.6%。從實驗第11 天開始,系統(tǒng)進水量增加,停留時間減少,水溫沒有大幅下降,但氨氮去除率卻急劇下降,這是由于系統(tǒng)負荷加大,影響了系統(tǒng)對氨氮的去除效果。到試驗后期,隨著溫度的下降,氨氮去除率逐漸降低。另外,由于夜間不進水,系統(tǒng)在白天和晚上對氨氮的去除效率差異比較明顯,說明停留時間對氨氮去除效率有較大影響。這是因為溫度降低,活性污泥中的微生物活性降低,停留時間縮短,微生物與氨氮的作用時間較短,氨氮的去除率就降低。而系統(tǒng)負荷增大后,微生物的量相對較少,因此去除率降低。實際出水中氨氮的質(zhì)量濃度經(jīng)常在10~20 mg/L 之間,難以穩(wěn)定在15 mg/L 以下。由于影響氨氮去除效果的主要因素是溫度和停留時間[7],因此擬在維持較長停留時間的基礎上,利用園區(qū)的蒸汽余熱,使生化系統(tǒng)在低溫天氣下也維持一定的溫度,促進生化處理效果。

    圖5 MBR 系統(tǒng)的氨氮去除率及試驗期間的 溫度及水力停留時間的變化Figure 5 Removal of ammonia nitrogen by MBR system and the variation of temperature and HRT during the test period

    2.3 MBR 系統(tǒng)對重金屬的去除作用

    經(jīng)過物化預處理后的電鍍廢水仍含有一定的重金屬離子。從圖6可以看出,在經(jīng)過MBR 系統(tǒng)后,六價鉻、銅、鎳等重金屬含量總體均有不同程度的下降,可進一步保障重金屬離子的達標排放。MBR 活性污泥中含有大量的微生物,這些微生物及胞外分泌物對重金屬具有一定的吸附作用,因此整體上表現(xiàn)出對重金屬具有一定的去除作用。

    圖6 MBR 系統(tǒng)對重金屬Cr(VI)、Cu 和Ni 的去除效果Figure 6 Removal of Cr(VI),Cu and Ni by MBR system

    2.4 系統(tǒng)結(jié)垢情況

    系統(tǒng)運行期間,當進水pH 控制在8.5~9.5 時,鈣離子質(zhì)量濃度在950~1 500 mg/L 之間(見圖7),經(jīng)過5 個月的運行,膜絲上并未發(fā)現(xiàn)有結(jié)垢現(xiàn)象(見圖8)。與之相比,傳統(tǒng)的接觸氧化池填料在同等水質(zhì)條件下,歷時半個月就出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象(見圖9)。這是因為PTFE膜具有一定的疏水性,使得硫酸鈣等無機物難以附著在膜表面,加上曝氣作用也減少了結(jié)垢,所以未出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象。

    圖7 MBR 系統(tǒng)中鈣離子質(zhì)量濃度及pH 隨時間的變化情況Figure 7 Variation of Ca2+ mass concentration and pH in MBR system with time

    圖8 試驗末期膜絲結(jié)垢的檢查Figure 8 Examination on membrane scaling at the end of the test period

    圖9 傳統(tǒng)接觸氧化填料的結(jié)垢現(xiàn)象Figure 9 Scaling of traditional filler for contact oxidation

    2.5 膜通量及運行穩(wěn)定性

    試驗條件:膜面積6 m2,膜組件設計流量42~120 L/h。試驗期間對曝氣方式進行了優(yōu)化,使曝氣方向平行于膜絲方向,且增加曝氣量,利用氣流對膜絲表面的沖刷來減少膜面吸附的顆粒,使其維持較大的通量。改造前后膜通量的觀察記錄見圖10。

    圖10 曝氣改造前后的通量情況Figure 10 Flux before and after innovation of aeration

    從圖10可以看出,曝氣方式對膜通量及跨膜壓差影響很大。另外,合理的維護也是保障膜壽命和維持較高膜通量的重要因素[8],主要措施如下:運行時有規(guī)律地反沖洗;連續(xù)進出水期間,每天一次清水反沖洗;兩個月一次在線藥劑清洗。試驗期間,反應桶內(nèi)MLSS(混合液懸浮固體)的變化范圍在3.5~11.7 mg/L之間,可見污泥濃度對膜通量及跨膜壓差的影響不大。

    2.6 投資及運行費用

    以規(guī)模為1 500 t/d的工程項目為例進行MBR工藝投資的估算,對6 家進口膜廠商進行詢價,預計噸水投資約為1 800 元。同時,以試驗清洗頻率及清洗藥劑 用量為依據(jù),估算噸水運行費用約為2 元(含MBR 的折舊)。

    3 結(jié)論

    通過現(xiàn)場試驗研究膜生物反應器(MBR)工藝處理工業(yè)園區(qū)電鍍廢水的實際效果,得出以下結(jié)論:

    (1) MBR 工藝對電鍍廢水COD 的去除率可達到50%以上,出水COD 質(zhì)量濃度穩(wěn)定在80 mg/L 以下,但在冬季低溫及較高污泥負荷的情況下,出水COD 濃度會有一定的波動。

    (2) MBR 系統(tǒng)對氨氮的去除效果受水力停留時間、溫度、系統(tǒng)負荷等的影響較大。系統(tǒng)負荷越大,溫度越低,氨氮的去除率越低。

    (3) MBR 出水不存在帶泥問題,且只要進水重金屬濃度控制適當,出水重金屬一般不存在超標問題。

    (4) 當進水pH 控制在9 左右,在正常鈣離子濃度下,系統(tǒng)未出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象。

    (5) 合理的曝氣方式以及維護運行是維持MBR膜通量的重要因素。

    (6) 從投資運行費用來看,采用進口膜的總投資費用高于普通生化處理工藝,運行費用約為2 元/t。相對于目前嚴格的排放標準,這些費用尚在可接受范圍之內(nèi)。該工藝可使電鍍園區(qū)電鍍廢水生化指標達標,具有一定的推廣應用價值。

    [1]曾武.電鍍廢水處理技術的研究和發(fā)展[J].廣東化工,2011,38 (4): 173-174,146.

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    [3]趙璇,張蓓,李琛.電鍍廢水中有機污染物處理研究進展[J].云南化工,2011,38 (2): 48-53,57.

    [4]彭昌盛,盧壽慈,徐玉琴,等.電鍍廢水處理過程中的二次污染[J].電鍍與涂飾,2002,21 (2): 40-43.

    [5]鄭祥,魏源送,樊耀波,等.膜生物反應器在我國的研究進展[J].給水排水,2002,28 (2): 105-110.

    [6]樊占國,李晶,楊中東,等.含聚四氟乙烯涂膜的物理性能研究[J].電鍍與涂飾,2006,25 (6): 24-26,30.

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    [8]張斌,龔泰石,孫寶盛.MBR 處理生活污水試驗中膜污染的清洗[J].水處理技術,2006,32 (10): 80-83.

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