生物質(zhì)與廢輪胎共熱解液化技術(shù)研究現(xiàn)狀

虞宇翔，王文亮，常建民，白甜甜

（北京林業(yè)大學(xué)，北京100083）

生物質(zhì)資源分布廣泛，具有可再生、碳中性等優(yōu)點，但其能量密度小，利用效率低。生物質(zhì)熱解液化技術(shù)可在無氧條件下獲得生物油、熱解炭和可燃氣等多種有價值的化工原料，是國際上公認為最具發(fā)展?jié)摿Φ纳镔|(zhì)能轉(zhuǎn)化技術(shù)之一［1］。

廢輪胎是現(xiàn)代經(jīng)濟發(fā)展中另一類可再生廢棄資源，其數(shù)量巨大且難以處理，已成為新型廢棄物控制中的焦點問題［2］。熱解是一種將廢輪胎轉(zhuǎn)化為有用產(chǎn)品的環(huán)境友好技術(shù)，通過熱解可高效生產(chǎn)富含芳烴的熱解油、炭黑以及高熱值的可燃氣體等化工產(chǎn)品，具有較高的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益［3］。

然而，生物質(zhì)單獨熱解得到的熱解油含氧量較高、熱值較低、腐蝕性較大［4－5］；廢輪胎單獨熱解得到的熱解液體存在多環(huán)芳烴的含量較高、重質(zhì)餾分和輕質(zhì)餾分的比例偏高等問題［6－7］。為了提高熱解油的品質(zhì)，國內(nèi)外研究者進行了一系列有關(guān)生物質(zhì)與廢輪胎共熱解的研究。

本文主要對生物質(zhì)熱解液化、廢輪胎熱解液化以及生物質(zhì)與廢輪胎共熱解液化技術(shù)研究進展進行了介紹，綜述了生物質(zhì)與廢輪胎共熱解技術(shù)利用現(xiàn)狀、潛力以及今后發(fā)展的方向。

1 生物質(zhì)熱解液化技術(shù)研究現(xiàn)狀

生物質(zhì)熱解液化最初的研究主要集中在歐美地區(qū)，20世紀90年代開始蓬勃發(fā)展。為提高生物質(zhì)的熱轉(zhuǎn)化率和生物油的品質(zhì)，學(xué)者們對生物質(zhì)及其組分熱解、生物質(zhì)催化熱解等方面進行了一系列研究。

1.1 生物質(zhì)三組分熱解

生物質(zhì)是主要由纖維素、半纖維素、木質(zhì)素等組成的復(fù)雜高聚物。由于化學(xué)結(jié)構(gòu)及特性上的差異，生物質(zhì)三種組分熱解規(guī)律不同［8］。

1.1.1 三組分單獨熱解

纖維素作為生物質(zhì)的最主要組分之一，其熱解行為在一定程度上決定著整體生物質(zhì)原料的熱解規(guī)律［9］；半纖維素是由多種戊糖和己糖聚合而成的枝狀雜聚物，不易直接從自然界獲取，且成分比較復(fù)雜；木質(zhì)素是苯丙烷結(jié)構(gòu)單體通過醚鍵和碳碳鍵連接而成的穩(wěn)定聚合物，組成和結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜。目前針對纖維素?zé)峤庑袨榈难芯肯鄬^多，針對半纖維素和木質(zhì)素?zé)峤獾难芯肯鄬^少。

經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)［10－22］，生物質(zhì)各組分熱解的產(chǎn)物存在較大的差別，生物質(zhì)各組分熱解條件和規(guī)律也不盡相同，見表1。

表1 生物質(zhì)各組分熱解產(chǎn)物與規(guī)律的比較

1.1.2 三組分熱解交互作用

生物質(zhì)中纖維素、半纖維素、木質(zhì)素含量通常在90%以上，三組分通過復(fù)雜的化學(xué)結(jié)構(gòu)相結(jié)合，其熱解行為可以認為是三組分熱解行為的綜合表現(xiàn)［23］。Hosoya等［24］對纖維素與木質(zhì)素的相互作用機理進行了研究，提出纖維素?zé)峤鈸]發(fā)分產(chǎn)物為H提供者，而木質(zhì)素?zé)峤鈸]發(fā)分則是H接受者。Qu［16］和趙坤［25］等在基于三組分的生物質(zhì)快速熱解實驗研究時發(fā)現(xiàn)，可通過三組分的熱解產(chǎn)物分布直接疊加預(yù)測生物質(zhì)的熱解產(chǎn)物分布。Liu等［26］發(fā)現(xiàn)三組分在熱解時具有交互作用，當(dāng)溫度低于327℃時，木質(zhì)素對半纖維素?zé)峤獾挠绊懽畲?，會降低半纖維素的失重速率；相反，當(dāng)溫度高于327℃時，半纖維素也能加速木質(zhì)素的熱解。金湓等［27］研究了木質(zhì)素與纖維素單獨熱解和共熱解特性，發(fā)現(xiàn)在纖維素含量較低 （≤40%）共熱解時，二者表現(xiàn)為相互抑制作用，但隨著纖維素含量增大，二者關(guān)系轉(zhuǎn)變?yōu)橄嗷ゴ龠M作用。

1.2 生物質(zhì)催化熱解現(xiàn)狀

催化劑能夠降低生物質(zhì)熱解活化能，增加生物質(zhì)分子快速熱解過程中的斷裂部位，降低了焦炭形成概率，增加了生物油產(chǎn)率［28］。Adisak等［29］發(fā)現(xiàn)，催化劑ZSM－5、Criterion－534和Al－MSU－F可增加熱解產(chǎn)物中芳香化合物和酚類化合物含量；亞鉻酸銅等催化劑可選擇性減少大多數(shù)含氧的木質(zhì)素衍生物。葉江明等［30］研究表明，熱解過程中HZSM－5催化劑的加入促進了氣體以及焦炭的生成，且對液體產(chǎn)物具有明顯的脫氧效果。王昶等［31］對纖維素、木質(zhì)素和松木生物質(zhì)的催化熱解特性研究表明，Co Mo－S／Al2O3催化劑在H2氣氛下的催化熱解加氫有利于輕質(zhì)芳香苯、甲苯、二甲苯和萘的生成，NiMo／Al2O3催化劑在H2氣氛下對CH4的選擇性非常高。

2 廢輪胎熱解液化技術(shù)研究現(xiàn)狀

廢輪胎熱解技術(shù)可以實現(xiàn)廢輪胎利用的 “資源化，減量化和無害化”［3］，提高廢輪胎附加值，引起了學(xué)者們的高度關(guān)注。

2.1 廢輪胎全組分熱解

廢輪胎的主要成分為橡膠，其熱解過程十分復(fù)雜，包括C—H和C—C鍵的斷裂、自由基的形成、分子重排、熱聚合、芳環(huán)縮合、側(cè)鏈斷裂等過程［3］。研究發(fā)現(xiàn)［32－33］，熱解輪胎所得產(chǎn)物主要為熱解油和炭黑。Berrueco等［32］在熱解溫度為600℃下對廢輪胎進行常壓熱解，獲得了質(zhì)量分數(shù)為55%的衍生油、10%熱解氣和35%炭黑。Stelmachowski［33］對廢輪胎在390420℃的熔融鹽介質(zhì)中的熱解產(chǎn)物進行了分析，發(fā)現(xiàn)熱解產(chǎn)物組成為14%氣體產(chǎn)物，41%液體產(chǎn)物和35%的固體產(chǎn)物。

Mazloom等［34］對廢輪胎熱解油的組分進行了分析，其組要組分為芳烴類化合物。王慧［35］和李亞利［36］等也得出類似結(jié)論，發(fā)現(xiàn)廢輪胎熱解油主要由飽和烴、芳香烴、烯烴和一些非烴類化合物組成。

2.2 廢輪胎中主要組分熱解

輪胎用橡膠主要由天然橡膠 （NR）和合成橡膠 （SR）通過硫發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)生成，合成橡膠以丁苯橡膠（SBR）和順丁橡膠（BR）為主。由于單獨分離輪胎內(nèi)橡膠組分比較復(fù)雜，因此，目前針對輪胎中單獨組分的熱解研究報道較少。

針對廢輪胎的三種成分（SBR、NR和BR）熱解研究，Williams等［37］研究發(fā)現(xiàn)，SBR主要在較高溫條件下分解，NR在較低溫度下分解，BR則在較低和較高溫度下都可以分解。周浩生等［38］發(fā)現(xiàn)，橡膠單體的熱解過程可分為23個過程，SBR的初始熱解溫度和NR完全熱解溫度較低，升溫速率會改變單體熱解速率最大值和其對應(yīng)的溫度。Seidelt等［39］發(fā)現(xiàn)，橡膠混合物GC／MS譜波動較大的熱解產(chǎn)物來自橡膠組分的光譜，輪胎的DTG曲線可以由主要橡膠組分曲線疊加而成。史郭曉［40］考察了熱解溫度對硫化丁苯橡膠和未硫化丁苯橡膠熱解產(chǎn)物產(chǎn)率及熱解產(chǎn)物中硫分布的影響，發(fā)現(xiàn)硫化丁苯橡膠隨著熱解溫度的升高，焦油產(chǎn)率呈先升高后降低的趨勢，熱解氣中H2S和CS2的產(chǎn)量呈上升的趨勢；而未硫化丁苯橡膠隨著熱解溫度的升高，焦油產(chǎn)率呈迅速降低的趨勢，熱解氣中H2、CH4、C2H6和C2H4的產(chǎn)量均呈升高的趨勢。

2.3 廢輪胎催化熱解

催化熱解可以顯著提高廢輪胎熱解的品質(zhì)，合適的催化劑及催化條件是獲得理想熱解效果的重要保障。Wlliams［41］和Shen［42］等發(fā)現(xiàn)，超穩(wěn)USY和ZSM－5分子篩均可增加熱解油中的輕質(zhì)組分以及單環(huán)芳香烴含量。Miguel等［43］研究了不同酸催化劑對廢輪胎的熱解催化效果，發(fā)現(xiàn)催化劑對熱解溫度無影響，但對熱解產(chǎn)物具有顯著影響。Nguye等［44］使用MCM－41和Ru／MCM－41用于廢輪胎的熱解，發(fā)現(xiàn)使用催化劑后氣體產(chǎn)量增加，熱解油產(chǎn)量減小，并且增加了熱解油中單環(huán)芳烴的含量，但其性能較差，硫含量較高。

3 生物質(zhì)與廢輪胎共熱解技術(shù)研究現(xiàn)狀

生物質(zhì)和廢輪胎共熱解技術(shù)可以改善生物質(zhì)與廢輪胎單獨熱解所獲得熱解油的品質(zhì)，近年來得到迅速發(fā)展。國內(nèi)外一些學(xué)者主要從共混比例、熱解溫度、催化劑種類及動力學(xué)規(guī)律與機理等方面對生物質(zhì)和廢輪胎共熱解技術(shù)展開了研究 （表2）。

3.1 共混比例對共熱解的影響

生物質(zhì)含氧量較高，廢輪胎碳含量較高，因而兩者共混比例的不同對熱解油的C、H、O組成有較大的影響。Cao等［45］利用SBA－15、Mo／SBA－15和Co／SBA－15催化劑對稻殼與不同質(zhì)量的廢輪胎進行共熱解研究，結(jié)果表明，隨著廢輪胎的比例增加，熱解油的密度減小。Wang［46］和Chen［47］等對煙草莖和廢輪胎共熱解油及組分進行了研究，發(fā)現(xiàn)當(dāng)混合物煙草莖與廢輪胎的質(zhì)量比為1∶1時，在熱解溫度為450℃時得到的熱解油品質(zhì)較高，主要成分為少量的水和含氧化合物，同時，與單獨熱解相比，共熱解油烴類物質(zhì)含量增加。劉崗等［48］研究了木屑與廢輪胎不同比例對熱解液體的黏度、密度、熱值、相對分子質(zhì)量分布及元素組成等特性影響，實驗分析表明，隨著廢輪胎比例增加，液體的黏度、密度降低，產(chǎn)率、熱值、H／C比、平均分子量增加；在生物質(zhì)占60%時液體產(chǎn)率和熱值分別達到44.5%和40 MJ／kg，熱值與柴油接近。馬光路等［49］對生物質(zhì)與廢輪胎以不同比例組成的均勻混合物在管式固定床內(nèi)進行共熱解研究，研究發(fā)現(xiàn)生物質(zhì)與廢輪胎共熱解在適當(dāng)比例下更有利于提高熱解油的H／C比。

可以看出，隨著廢輪胎的比例增加，熱解油的密度降低，熱值增大，品質(zhì)得到改善。但如果比例過大，熱解油中重質(zhì)餾分增多，容易出現(xiàn)分層現(xiàn)象，品質(zhì)會受到一定程度的影響，因此尋找合適的共混比例是生物質(zhì)和廢輪胎共熱解所需解決的重要難題。

3.2 熱解溫度對共熱解的影響

生物質(zhì)和廢輪胎共熱解油的產(chǎn)率受反應(yīng)條件影響，其中熱解溫度對熱解油產(chǎn)量影響最為顯著。Jin等［50］對廢輪胎和鋸末共熱解氣研究發(fā)現(xiàn)，隨著溫度的升高，熱解氣的產(chǎn)量增加。曹青等［51］對生物質(zhì)與廢輪胎在不同條件下的共熱解行為通過熱重分析的手段進行了研究，發(fā)現(xiàn)不同比例的生物質(zhì)與廢輪胎混合物在340349℃范圍內(nèi)熱分解最快，不同種類的生物質(zhì)與廢輪胎的混合物在301350℃范圍內(nèi)熱分解最快。馬光路等［49］對木屑與廢輪胎在管式固定床內(nèi)共熱解液體產(chǎn)物特性進行了研究，并考察了溫度對氣液固三相及熱值等的影響，實驗分析表明，溫度對液體產(chǎn)率影響較大，500℃液體產(chǎn)率達到最大。

3.3 催化劑種類對共熱解的影響

合適的催化劑可以改善熱解反應(yīng)條件及提高熱解油品質(zhì)，不同的催化劑種類對共熱解的影響存在較大的差異。曹青等［52］對生物質(zhì)稻殼與廢輪胎在管式固定床內(nèi)共熱解，MCM－41和SBA－15作為催化劑，對產(chǎn)生的熱解油性質(zhì)進行了研究，發(fā)現(xiàn)與沒有催化劑存在情況相比，MCM－41和SBA－15的存在能顯著降低熱解液體的黏度和密度，其中，SBA－15的降低效果更為明顯。劉崗［53］對催化裂解過程中生物質(zhì)對廢輪胎熱解過程中二次反應(yīng)的抑制程度、原料組成對催化熱解過程的影響進行了研究，研究表明，催化劑的使用提高了氣體產(chǎn)率，降低了液體產(chǎn)率；催化劑的存在，能顯著降低熱解油的黏度、密度，和HZSM－5、MCM－41相比，大孔的SBA－15更有利于黏度和相對密度的降低。趙紅芳［54］在固定床中考察催化劑對共熱解的影響。當(dāng)?shù)練づc輪胎比例為75∶25時，在Co／SBA－15作用下熱解油密度和黏度均降低，在SBA－15上負載Mo抑制了熱解油中PAHs物質(zhì)的生成，而Co／SBA－15作用下PAHs物質(zhì)含量比SBA－15作用下PAHs含量有所增大，負載金屬后熱解油的平均分子量均有所降低。

表2 生物質(zhì)和廢輪胎單獨熱解與其共熱解的比較［45－57］

3.4 動力學(xué)規(guī)律與機理研究現(xiàn)狀

生物質(zhì)與廢輪胎共熱解能夠有效提高熱解油的品質(zhì)，為了進一步探究熱解過程及產(chǎn)物生成轉(zhuǎn)化規(guī)律，學(xué)者們對生物質(zhì)與廢輪胎動力學(xué)規(guī)律和機理進行了研究。

Cao等［55］對木質(zhì)生物質(zhì)和廢輪胎進行共熱解研究，并通過凝膠滲透色譜 （GPC）、元素分析（EA）、熱分析儀 （TA）等方法對熱解油與0＃柴油進行了對比分析，結(jié)果表明，共熱解有利于抑制輪胎熱解產(chǎn)生多環(huán)芳烴；同時發(fā)現(xiàn)，在共熱解生物質(zhì)和輪胎時，存在一個氫轉(zhuǎn)移和合成效應(yīng)，提高了熱解油的品質(zhì)。劉崗等［48］通過分析表征的手段以及從微觀的角度揭示了廢輪胎同生物質(zhì)共熱解的規(guī)律，研究發(fā)現(xiàn)共熱解對某些組分有協(xié)同作用，通過稻殼與廢輪胎的共熱解發(fā)現(xiàn)，主要組分檸檬精油含量比單獨熱解加權(quán)后的數(shù)值有增大或減少的現(xiàn)象。Mui等［56］通過熱重分析法對廢輪胎和竹子共熱解的熱解參數(shù) （指前因子A和活化能E）進行了研究，發(fā)現(xiàn)存在動力學(xué)補償效應(yīng)，說明了指前因子A與活化能E具有線性關(guān)系。曹青等［52］對生物質(zhì)與廢輪胎研究的動力學(xué)數(shù)據(jù)分析表明，加熱速率越快，分解反應(yīng)所需要的活化能越低，反應(yīng)級數(shù)也越小。靳利娥等［57］采用熱重微商法 （TG－DTG）考察了生物質(zhì)稻殼與廢輪胎共熱解催化與非催化熱解油的熱失重行為，建立了在催化與非催化條件下得到的熱解油蒸發(fā)過程的動力學(xué)方程。趙紅芳［54］對生物質(zhì)與廢輪胎共熱解動力學(xué)進行了研究，發(fā)現(xiàn)在空氣氣氛下，共熱解油的失重過程分為三段，第一段從室溫到137℃，為共熱解油的水分揮發(fā)階段，第二段137385℃，為共熱解油的主要燃燒失重階段，第三段385630℃，為殘留物的燃燒階段，在630℃熱解油完全燃燒。

3.5 生物質(zhì)和廢輪胎單獨熱解與共熱解特性對比分析

生物質(zhì)與廢輪胎共熱解就是結(jié)合生物質(zhì)與廢輪胎各自的特點，協(xié)同提高熱解油的品質(zhì)。利用廢輪胎碳氫元素含量高、含氧極低的特點，將廢輪胎與生物質(zhì)共熱解，通過調(diào)整反應(yīng)過程中碳、氫、氧的比例來控制產(chǎn)物組分；同時，利用高含氧量生物質(zhì)在熱解過程中產(chǎn)生的含氧自由基，破壞熱解過程中產(chǎn)生的碳氫自由基，增加大分子裂解為小分子的可能性，從而達到改善熱解油品質(zhì)的目的［50］，見表2。

4 前景與展望

生物質(zhì)和廢輪胎均為目前極具發(fā)展?jié)摿Φ目稍偕鷱U棄資源，其能源化轉(zhuǎn)化利用具有明顯的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益。生物質(zhì)與廢輪胎共熱解液化不僅可以將兩種廢棄資源高值化利用，還解決了生物質(zhì)和廢輪胎單獨熱解所得熱解油品質(zhì)不高的問題，具有更高的經(jīng)濟效益。

然而，由于熱解過程中影響因素眾多，并且不同因素的作用情況及影響機制不盡相同，因此共熱解產(chǎn)物熱解油的高效利用有待進一步開發(fā)。目前，針對生物質(zhì)與廢輪胎共熱解液化技術(shù)應(yīng)注意的幾個問題包括：在原料方面，應(yīng)解決生物質(zhì)、廢輪胎原料收集問題，降低加工成本以及尋找更合適的生物質(zhì)種類與廢輪胎進行共熱解液化；在技術(shù)方面，應(yīng)研發(fā)產(chǎn)率高、能耗低、反應(yīng)過程可控的高效共熱解技術(shù)；在反應(yīng)機理方面，應(yīng)尋求恰當(dāng)?shù)姆治鍪侄魏徒⒑线m的共熱解反應(yīng)模型來研究共熱解過程中存在的復(fù)雜的化學(xué)變化及交互作用關(guān)系。

［1］ 王琦.生物質(zhì)熱裂解制取生物油及其后續(xù)應(yīng)用研究 ［D］.杭州：浙江大學(xué)，2008.

［2］2009－2010年中國橡膠行業(yè)市場前景預(yù)測及投資分析報告［R］.北京：中國經(jīng)濟信息網(wǎng)數(shù)據(jù)有限公司，2010.

［3］ 黃菊文，李光明，賀文智，等.廢舊輪胎熱解資源化技術(shù)研究進展［J］.化工進展，2010，29（11）：2159－2164.

［4］Chiaramonti D，Bonini M，F(xiàn)ratini E，et al.Development of emulsions from biomass pyrolysis liquid and diesel and their use in engines：Part2.Tests in diesel engines［J］.Biomass and Bioenergy，2003，25（1）：101－111.

［5］ 蔡文娟，劉耀鑫，楊天華，等.生物質(zhì)催化熱解油的GC－MS分析［J］.沈陽航空工業(yè)學(xué)院學(xué)報，2010，27（3）：71－76.

［6］Williams P T，Bersler S，Taylor D T.The pyrolysis of scrap automotive dyres：The influence of temperature and heating rate on product composition［J］.Fuel，1990，69（12）：1474－1482.

［7］Zhang S Y，Zhou M，Xiang Y H，et al.Study on the pyrolysis properties of waste tires［J］.Journal of Fuel Chemistry and Technology，2006，34（6）：717－720.

［8］Wang S，Guo X，Wang K，et al.Influence of the interaction of components on the pyrolysis behavior of biomass［J］.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2011，91（1）：183－189.

［9］ 王蕓.基于組分分析的生物質(zhì)熱解特性實驗研究 ［D］.上海：上海交通大學(xué)，2012.

［10］Wang S R，Guo X J，Liang T，et al.Mechanism research on cellulose pyrolysis by Py－GC／MS and subsequent density functional theory studies［J］.Bioresource Technology，2012，104：722－728.

［11］Kawamoto H，Morisaki H，Saka S.Secondary decomposition of levoglucosan in pyrolytic production from cellulosic biomass［J］.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2009，85（1－2）：247－251.

［12］Shen D K，Gu S.The mechanism for thermal decomposition of cellulose and its main products［J］.Bioresource Technology，2009，100：6496－6504.

［13］ 高雪景，任學(xué)勇，都林，等.楊木粉與纖維素?zé)峤馓匦缘膶Ρ妊芯浚跩］.木材加工，2012，8：60－62.

［14］Peng Y，Wu S.The structural and thermal characteristics of wheat straw hemicelluloses［J］.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2010，88（2）：134－139.

［15］Shen D K，Gu S，Bridgwater A V.Study on the pyrolytic behaviour of xylan－based hemicellulose using TG－FTIR and Py－GC－FTIR［J］.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2010，87（2）：199－206.

［16］Qu T，Guo W，Shen L，et al.Experimental study of biomass pyrolysis based on three major components：Hemicellulose，cellulose，and lignin［J］.Industrial ＆Engineering Chemistry Research，2011，50（18）：10424－10433.

［17］ 余紫蘋，彭紅，林妲，等.毛竹半纖維素?zé)峤馓匦匝芯?［J］.中國造紙，2012，11：7－13.

［18］ 彭云云，武書彬.麥草半纖維素的快速熱裂解實驗研究［J］.燃料化學(xué)學(xué)報，2011，01：21－25.

［19］Wang S W，Wang K，Liu Q L，et al.Comparison of the pyrolysis behavior of lignins from different tree species［J］.Biotechnology Advances，2009，27：562－567.

［20］Lv G，Wu S，Lou R，et al.Analytical pyrolysis characteristics of enzymatic／mild acidolysis lignin from sugarcane bagasse［J］.Cellulose Chemistry and Technology，2010，44（9）：335－342.

［21］ 任獻濤，張長森，李松玲，等.毛玉米稈酶解殘渣木質(zhì)素?zé)峤鈱嶒炑芯浚跩］.纖維素科學(xué)與技術(shù)，2012，20（3）：13－19.

［22］ 黃金保，童紅，李偉民，等.木質(zhì)素?zé)峤鈾C理的分子動力學(xué)模擬研究［J］.材料導(dǎo)報B：研究篇，2012，26（10）：138－142.

［23］ 晏群山，彭云云，武書彬.蔗渣熱解中纖維素與半纖維素的相互作用［J］.化工進展，2011，30（2）：442－448.

［24］Hosoya T，Kawamoto H，Saka S.Solid／liquid－and vaporphase interactions between cellulose－and lignin－derived pyrolysis products［J］.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2009，85（1－2）：237－246.

［25］ 趙坤，肖軍，沈來宏，等.基于三組分的生物質(zhì)快速熱解實驗研究［J］.太陽能學(xué)報，2011，32（5）：710－717.

［26］Liu Q，Zhong Y L P，Wang S R.Interactions of biomass components during pyrolysis：A TG－FTIR study［J］.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2011，90（2）：213－218.

［27］ 金湓，李寶霞.纖維素與木質(zhì)素共熱解試驗及動力學(xué)分析［J］.化工進展，2013，32（2）：303－307.

［28］ 路冉冉，商輝，李軍.生物質(zhì)熱解液化制備生物油技術(shù)研究進展［J］.生物質(zhì)化學(xué)工程，2010，44（3）：54－59.

［29］Adisak P，James O T，Bridgewater A V.Evaluation of catalytic pyrolysis of cassava rhizome by principal component analysis［J］.Fuel，2010，89（1）：1－10.

［30］ 葉江明，潘其文，張會巖，等.內(nèi)循環(huán)串行流化床生物質(zhì)催化熱解實驗研究［J］.動力工程學(xué)報，2011，31（3）：220－226.

［31］ 王昶，郭建忠，郝慶蘭，等.植物生物質(zhì)的催化熱解特性研究［J］.太陽能學(xué)報.2012，33（7）：1242－1247.

［32］Berrueco C，Esperanza E，Mastral F J，et al.Pyrolysis of waste tyres in an atmospheric static－bed batch reactor：Analysis of the gases obtained［J］.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2005，74（1－2）：245－253.

［33］Stelmachowski M.Conversion of waste rubber to the mixture of hydrocarbons in the reactor with molten metal［J］.Energy Conversion and Management，2009，50：1739－1745.

［34］Mazloom G，F(xiàn)arhadi F，Khorasheh F.Kinetic modeling of pyrolysis of scrap tyres［J］.Joumal of Analytical and Applied pyrolysis，2009，84（2）：157－164.

［35］ 王慧，鄒瀅，余鋒，等.廢輪胎熱解油的化學(xué)組成分布 ［J］.化工進展，2011，30（3）：656－661.

［36］ 李亞利.廢輪胎熱解油的性質(zhì)及化學(xué)組成分析 ［D］.上海：華東理工大學(xué)，2011.

［37］Williams P T，Besler S.Pyrolysis－thermo gravimetric analysis of tyres and tyre components［J］.Fuel，1995，74（9）：1277－1283.

［38］ 周浩生，周琥，陸繼東.橡膠單體熱解動力學(xué)過程及模型［J］.華中科技大學(xué)學(xué)報，2001，29（s1）：11－13.

［39］Seidelt S，Muller Hagedon M，Bockhorn H.Description of tire pyrolysis by thermal degradation behaviour of main components［J］.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2006，75（1）：11－18.

［40］ 史郭曉.煤與橡膠共熱解過程中硫的遷移規(guī)律 ［D］.遼寧：大連理工大學(xué)，2011.

［41］Williams P T，Brindle A J.Fluidized bed pyrolysis and eatalytic pyrolysis of scrap tyres［J］.Environmental Teehnology，2003，24（7）：921－929.

［42］Shen B，Wu C，Guo B.Pyrolysis of waste tyres with zeolite USY and ZSM－5 eatalysts［J］.Applied Catalyst B：Environment，2007，73（l）：150－157.

［43］Miguel G S，Aguado J，Serrano D P，et al.Thermal and catalytic conversion of used type rubber and its polymeric constituents using Py－GC／MS［J］.Applied Catalysis B：Envirolimental，2006，64（3－4）：209－219.

［44］Nguye A D，Raweewan K，Sujitra W，et al.Light olefins and light oil production from catalytic pyrolysis of waste tire［J］.Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2009，86（1）：281－286.

［45］Cao Q，Zhao H F，Bao W R，et al.Influence of molybdenum and cobalt loading on SBA－15 on liquid from co－pyrolysis of rice husk and waste tyre［J］.Journal of Engineering Thermophysics，2008，29（5）：893－896.

［46］Wang J，Hu W，Chen M Q，et al.Co－pyrolysis of biomass and waste rubber tire powder for obtaining pyrolytic oil［J］.Environmental Technology and Knowledge Transfer，2010：132－134.

［47］Chen M Q，Liu S M，Wang J，et al.Catalytic effects of several additives on co－pyrolysis of tobacco stalk and waste rubber tire powder［J］.Materials for Renewable Energy and Environment，2011：322－326.

［48］ 劉崗，曹青，鮑衛(wèi)仁.木屑與廢輪胎共熱解液體產(chǎn)物特性分析［C］.第三屆全國化學(xué)工程與生物化工年會，2006：766.

［49］ 馬光路，劉崗，曹青，等.不同物種生物質(zhì)與廢輪胎共熱解對熱解油的影響［J］.現(xiàn)代化工，2007，27（2）：249－252.

［50］Jin L E，Wang L L，Su L，et al.Characteristics of gasesfrom co－pyrolysis of sawdust and tires［J］.International Journal of Green Energy，2012，9（8）：719－730.

［51］ 曹青，葉俊嶺，鮑衛(wèi)仁，等.生物質(zhì)與廢輪胎共熱解熱重研究［C］.第九屆全國化學(xué)工藝學(xué)術(shù)年會，2005：571－576.

［52］ 曹青，劉崗，鮑衛(wèi)仁，等.生物質(zhì)與廢輪胎共熱解及催化對熱解油的影響［J］.化工學(xué)報，2007，58（5）：1283－1289.

［53］ 劉崗.生物質(zhì)與廢輪胎共熱解及催化對液體產(chǎn)物的影響［D］.山西：太原理工大學(xué)，2007.

［54］ 趙紅芳.鉑、鉆負載型催化劑對生物質(zhì)與廢輪胎共熱解液體性質(zhì)的影響［D］.山西：太原理工大學(xué)，2008.

［55］Cao Q，Jin L E，Bao W R，et al.Investigations into the characteristics of oils produced from co－pyrolysis of biomass and tire［J］.Fuel Processing Technology，2009，90（3）：337－342.

［56］Mui E L K，Cheng W H，Lee V K C，et al.Compensation effect during the pyrolysis of tyres and bamboo［J］.Waste Management，2010，30（5）：821－830.

［57］ 靳利娥，劉崗，鮑衛(wèi)仁，等.生物質(zhì)與廢輪胎共熱解催化熱解油蒸發(fā)過程及其動力學(xué)研究 ［J］.燃料化學(xué)學(xué)報，2007，35（5）：534－538.