楊崇仁
(中國科學院 昆明植物研究所,云南 昆明 650201)
中藥農(nóng)藥現(xiàn)狀與對策
楊崇仁*
(中國科學院 昆明植物研究所,云南 昆明 650201)
農(nóng)藥的合理使用是可持續(xù)農(nóng)業(yè)的首要問題。有效控制農(nóng)藥殘留在21世紀農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及國民經(jīng)濟中占有重要的地位。中藥材是中藥產(chǎn)業(yè)的源頭,是中成藥工業(yè)生產(chǎn)的原料,也是中醫(yī)治病用藥的基礎。20世紀80年代以來,中藥種植品種增加,種植面積擴大,農(nóng)藥施用頻繁。由于中藥材生產(chǎn)處于無序狀態(tài),農(nóng)藥濫用是中藥材農(nóng)藥殘留超標的主要原因,也是影響中藥材的質(zhì)量與安全性的重要因素。近來,中藥產(chǎn)品存在嚴重的農(nóng)藥殘留超標問題已引起社會各方面的關注。本文在對中藥材生產(chǎn)農(nóng)藥使用現(xiàn)狀進行初步調(diào)查的基礎上,從生產(chǎn)、管理、檢測、監(jiān)控等方面,提出理順關系、整合資源,明確中藥材生產(chǎn)管理的責任主體部門;采取強制手段,全面推行GAP,理順中藥農(nóng)業(yè)的種植模式,建立健全中藥材生產(chǎn)全過程的規(guī)范化操作規(guī)程,從嚴認證,嚴格監(jiān)控,全程管理;發(fā)展有機中藥材的生產(chǎn),建立中藥材農(nóng)藥殘留管理體系,合理規(guī)范的使用農(nóng)藥;制訂中藥材農(nóng)藥限量標準,在新版中國藥典中增加中藥材的農(nóng)藥檢測指標和規(guī)范的技術要求;研究開發(fā)農(nóng)藥檢測的新技術和新方法,構建農(nóng)藥殘留的檢測標準和分析技術平臺,組織第三方認證,保證中藥材的質(zhì)量;推廣生物防治及生物農(nóng)藥,用生物方法控制病蟲害;利用生物技術手段培育品質(zhì)優(yōu)良,抗病蟲害的品種,從根本上杜絕農(nóng)藥的污染;加強媒體的正面宣傳,引導公眾正確認識農(nóng)藥等應對策略。
農(nóng)藥;殘留;中藥;現(xiàn)狀;對策
糧食對人類生存與發(fā)展有重要的意義。人口與糧食問題是21世紀人類面臨最嚴重的挑戰(zhàn)之一。聯(lián)合國糧農(nóng)組織的資料表明,世界面臨每年增加7 000萬人口食糧的巨大壓力。國家統(tǒng)計局資料顯示,我國人口達13.5億左右,占世界總人口的25%,耕地僅占世界的7%。我國農(nóng)業(yè)必須持續(xù)地保持穩(wěn)定高產(chǎn),才能滿足人口不斷增長的需要。而世界谷物生產(chǎn)每年因蟲害損失14%,病害損失10%,草害損失11%。在眾多的解決方案中,施用農(nóng)藥成為最有效的選擇。投入農(nóng)藥1元可以獲得8~10元的效益,可觀的經(jīng)濟利益推動了農(nóng)藥的廣泛使用。
目前,世界各國使用的農(nóng)藥約1 500種,常用的300多種。我國使用的農(nóng)藥數(shù)百種,常用數(shù)十種,年用量80~100萬t。殘留農(nóng)藥在人體內(nèi)蓄積,導致疾病,影響健康,威脅生命。農(nóng)藥殘留造成的環(huán)境污染,很難消除。農(nóng)藥的大量使用,帶來嚴重的環(huán)境污染和健康危機。全球每年有400多萬人農(nóng)藥中毒,30多萬人死亡。我國每年農(nóng)藥中毒事故達近百萬人次,死亡10萬多人。顯然,合理使用農(nóng)藥,控制農(nóng)藥殘留,面臨著嚴峻的挑戰(zhàn)。
農(nóng)藥的合理使用是可持續(xù)農(nóng)業(yè)(Sustainable Agriculture)的首要問題,已成為國際潮流。有效控制農(nóng)藥殘留在21世紀農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及國民經(jīng)濟中占有重要的地位。西方發(fā)達國家在20世紀50~60年代,曾經(jīng)歷過農(nóng)藥殘留超標的危害。通過半個多世紀的努力,提出了有機農(nóng)業(yè)的概念,建立了控制農(nóng)藥殘留的系統(tǒng)工程,制定了農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥限量標準,進行嚴格的監(jiān)控和管理。
中藥材是中藥產(chǎn)業(yè)的源頭,是中成藥工業(yè)生產(chǎn)的原料,也是中醫(yī)治病用藥的基礎。中藥種植是應用農(nóng)業(yè)手段生產(chǎn)藥材的生產(chǎn)活動,屬于農(nóng)業(yè)的范疇。20世紀70年代以前,中藥材的生產(chǎn)與收購由供銷社和藥材公司管理,統(tǒng)一收購。生產(chǎn)隊設中藥材技術員,負責生產(chǎn)技術推廣與農(nóng)藥的使用。當時,中藥材種植品種較少,種植規(guī)模有限,農(nóng)藥使用種類不多,殘留超標問題不顯著[1-3]。
《中國藥典》2010年版收載中藥材616種,其中,栽培品種不到200種,大宗栽培品種僅約40種[4]。種植面積1 700多萬畝,不到耕地面積約18億畝的百分之一。20世紀80年代以來,中藥種植品種增加,種植面積擴大,農(nóng)藥施用頻繁。由于中藥材生產(chǎn)市場化,商業(yè)意識濃厚,農(nóng)業(yè)技術的推廣和農(nóng)藥的合理使用缺乏有效的管理,中藥材生產(chǎn)處于無序狀態(tài),中藥產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留超標事件不斷見諸報道,中藥產(chǎn)品存在嚴重的農(nóng)藥殘留超標問題已成為不爭的事實,引起社會各方面的關注。
以云南種植的三七為例。三七是對環(huán)境因子特別敏感的陰生植物,生長期至少3年。三七栽培過程中,始終離不開農(nóng)藥。20世紀80年代以前,使用波爾多液和六六六,加上石灰水,就基本能控制主要的病害。隨著需求增加,種植面積擴大,病害日愈嚴重。三七以專業(yè)大戶種植為主,經(jīng)濟效益驅使,農(nóng)藥種類日愈多樣,使用量日愈增加,在生長期,幾乎每天施藥。只要市場上能買到的農(nóng)藥,新的農(nóng)藥品種,未經(jīng)試驗證明其有效性和安全性,在三七種植地區(qū)很快推廣使用。七農(nóng)將農(nóng)藥配方和使用方法等視為絕招,互相保密,不斷創(chuàng)新。初步統(tǒng)計,云南三七種植地區(qū)常用的主要農(nóng)藥達25種。大多是由有機氯、有機磷和擬除蟲菊酯類等組成的復方制劑,其中,23種的總六六六含量超過0.2 mg·kg-1,總滴滴涕含量超過0.2 mg·kg-1,五氯硝基苯含量超過0.1 mg·kg-1。含有甲胺磷的4種,含有甲基對硫磷的8種,含有對硫磷的21種,含有久效磷的4種。有的是高毒性農(nóng)藥,有的是禁用的農(nóng)藥。使用不當,會出現(xiàn)嚴重的殘留超標現(xiàn)象[5]。
據(jù)了解,人參、西洋參、當歸、柴胡、丹參等大量種植的中藥材,都存在農(nóng)藥濫用和殘留超標的現(xiàn)象。云南近年發(fā)展石斛種植,也大量使用農(nóng)藥。石斛多用鮮草,農(nóng)藥殘留超標已成為不可忽視的問題。云南特產(chǎn)的燈盞花是從野生馴化,大量種植的藥材。野生狀態(tài)不存在的病害與農(nóng)藥問題,在規(guī)?;N植園區(qū),則日愈突出。顯然,農(nóng)藥濫用是中藥材農(nóng)藥殘留超標的主要原因,也是影響中藥材的質(zhì)量與安全性的重要因素。
最近,媒體報道國際環(huán)保組織綠色和平組織(Green Peace)對美國、加拿大和英國等七個國家市場上來自我國的中藥產(chǎn)品進行抽樣檢測,發(fā)現(xiàn)含有多種農(nóng)藥殘留,甚至包括世界衛(wèi)生組織歸類為高毒或劇毒的農(nóng)藥,大部分樣品農(nóng)殘含量超出歐盟限量規(guī)定。他們檢測菊花、枸杞、金銀花、百合、三七、紅棗和玫瑰花等七種中藥產(chǎn)品的36個樣品,35個測出農(nóng)藥殘留,32個檢測出3種以上農(nóng)藥殘留,接近一半的樣品檢出世界衛(wèi)生組織列為劇毒高毒的農(nóng)藥(如:克百威、甲拌磷和三唑磷等),26個樣品的一項或多項農(nóng)藥殘留超過歐盟最大殘留限量的規(guī)定。綠色和平組織還檢測了我國九個城市的九家中藥連鎖店的65個常見中藥樣品。其中48個發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留物,26個檢出六種被世衛(wèi)組織列為劇毒的農(nóng)藥。有一個樣品的農(nóng)藥殘留超過歐盟限值500倍。一些知名品牌產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留超標。
綠色和平組織公布的第三方檢測數(shù)據(jù),敲起了中藥農(nóng)藥殘留超標問題的警鐘。
國外將植物藥視為農(nóng)產(chǎn)品,將包括中藥材和中成藥在內(nèi)的植物藥的農(nóng)藥殘留檢測和管理與農(nóng)產(chǎn)品同步[6]。聯(lián)合國規(guī)定農(nóng)藥最大殘留允許限量(MRLs)達3 574項,食品法典委員會(CAC)有2 572項,歐盟有2 289項,美國有8 669項,日本2005年實施《肯定列表制度》(Positve List System),對所有農(nóng)業(yè)化學品,包括農(nóng)藥,制定了限量標準。
我國已建立92種(類)作物的農(nóng)藥殘留限量標準807項,農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品、環(huán)境中殘留量檢測方法標準232項,農(nóng)藥合理使用準則、殘留田間試驗準則等技術規(guī)程39項。我國農(nóng)藥殘留標準工作起步雖然較晚,基礎較薄弱,標準數(shù)量較少、標準制定相對滯后、標準制定技術落后等,仍然建立了農(nóng)藥殘留標準體系的框架,農(nóng)業(yè)管理部門建立了管理和技術體系,對農(nóng)作物進行監(jiān)控。
2002年農(nóng)業(yè)部(公告第199號)明確規(guī)定,甲胺磷,甲基對硫磷,對硫磷,久效磷,磷銨,甲拌磷,甲基異柳磷,特丁硫磷,甲基硫環(huán)磷,治螟磷,內(nèi)吸磷,克百威,涕滅威,滅線磷,硫環(huán)磷,蠅毒磷,地蟲硫磷,氯唑磷,苯線磷等19種高毒農(nóng)藥不得用于蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上。然而,由于監(jiān)控乏力,含有上述高毒性農(nóng)藥的制品仍在市場上自由流通。
在中藥材方面,2002年11月1日,國務院批轉《中藥現(xiàn)代化發(fā)展綱要》,提出了建立中藥材和中藥飲片的質(zhì)量標準及有害物質(zhì)限量標準,全面提高中藥材和中藥飲片的質(zhì)量的要求。
中國藥典2000版一部附錄首次收載了有機氯類農(nóng)藥殘留量的測定法,2005版增加了擬除蟲菊酯類、有機磷類農(nóng)藥殘留量的測定法。標志著我國對中藥材農(nóng)藥殘留的管理進入了法制化階段。
2001年對外貿(mào)易經(jīng)濟合作部頒布《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》對中藥材及制劑中4種農(nóng)藥的限量做了規(guī)定。
2002年4月17日國家食品藥品監(jiān)督管理局頒布《中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范》(GAP)(試行),于2002年6月1日起試行。同時,在2003年9月發(fā)布了《中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范認證辦法》(試行)及《中藥材GAP認證檢查評定標準》(試行)。GAP(Good Agriculture Practice),是農(nóng)業(yè)的管理規(guī)范體系。是從種植資源選擇、種植地選擇一直到播種、田間管理、采收、產(chǎn)地初加工、包裝運輸以及入庫等生產(chǎn)全過程的規(guī)范化管理體系,要求產(chǎn)品質(zhì)量具有可追溯性。GAP特別重視農(nóng)藥的合理使用與管理。隨著GAP的推廣與實施,全國各農(nóng)業(yè)大學相繼成立藥用植物或中藥材種植專業(yè),培養(yǎng)中藥材生產(chǎn)的專業(yè)人才。
中藥材GAP認證由國家藥品食品監(jiān)督管理局(SFDA)負責組織認證,但未強制實施。至今通過GAP認證的企業(yè)僅75家,51個品種,66個生產(chǎn)基地。SFDA負責組織現(xiàn)場考核和認證。由于缺乏中藥材種植方面的監(jiān)督管理和技術指導,監(jiān)管乏力,許多企業(yè)的中藥材種植基地,即使通過GAP認證,亦未按GAP的規(guī)范要求進行生產(chǎn)管理。分散的中藥材種植,更處于無序狀態(tài)。
2010年版的《中國藥典》僅制定了甘草和黃芪兩種中藥材和中成藥黃連上清丸的農(nóng)藥殘留檢查規(guī)定,檢查項目僅六六六、滴滴涕和五氯硝基苯。對大多數(shù)中藥材品種和大量使用的農(nóng)藥殘留限量未行規(guī)定,2012年10月,國家藥典委員會征求意見,只增加人參和西洋參藥材及飲片的農(nóng)藥殘留檢測項目。由于缺乏監(jiān)管,藥材流通和使用單位很少進行農(nóng)藥殘留檢測。
由于中藥材生產(chǎn)未列入農(nóng)產(chǎn)品的管理范疇,藥品監(jiān)督管理部門未能對藥材生產(chǎn)過程和藥材產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留進行有效的監(jiān)控,我國中藥材生產(chǎn)的管理體系不對稱,中藥材質(zhì)量標準與國際慣用標準不接軌,管理乏力,導致農(nóng)藥濫用,殘留失控,是影響中藥材產(chǎn)品質(zhì)量和出口受制的根本原因和最大瓶頸。
農(nóng)藥殘留是中藥質(zhì)量控制的重要指標之一。農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。農(nóng)殘限量檢測的品種均為有毒性的農(nóng)藥[7]。目前,我國市場流通的農(nóng)藥品種,幾乎都在中藥材生產(chǎn)中使用。主要的農(nóng)殘檢測品種有:
4.1 有機氯類農(nóng)藥[11,12]
有機氯農(nóng)藥不僅干擾人類和其他動物內(nèi)分泌,具有致癌、致畸、致突變和遺傳毒性,而且其化學性質(zhì)穩(wěn)定,半衰期長,降解速度慢,長期殘留于水域、土壤和生物體內(nèi),在生物鏈中蓄積,導致嚴重的環(huán)境污染。世界各國在20世紀80年代已相繼禁止使用有機氯農(nóng)藥。中藥材有機氯農(nóng)藥殘留超標。 一方面是有機氯農(nóng)藥在土壤中降解緩慢,過去施用的有機氯農(nóng)藥在土壤中殘留引起。中藥材種植期一般較長,尤其是根類藥材,易受到環(huán)境中有機氯的污染,檢出率高。 更嚴重的是無視危害,繼續(xù)使用高殘留農(nóng)藥。有機氯的檢測對象主要有六六六的4種異構體、滴滴涕的4種異構體,以及五氯硝基苯等。
4.2 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥
擬除蟲菊酯類是20世紀70年代合成的仿生殺蟲劑,殺蟲活性高,毒性相對較低,已成為主要的殺蟲劑。該類農(nóng)藥對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用,系神經(jīng)性毒物。擬除蟲菊酯是中藥材生產(chǎn)中常用的一類農(nóng)藥,使用不當,導致殘留超標。
4.3 有機磷類農(nóng)藥[13]
有機磷酸酯是應用較早,使用廣泛的農(nóng)藥,品種繁多,作用廣泛。有機磷農(nóng)藥與體內(nèi)的乙酰膽堿酯酶結合,生成磷?;憠A酯酶,使乙酰膽堿大量蓄積,引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的紊亂。有機磷農(nóng)藥對人畜的毒性較大,不少品種屬于劇毒。長期大量使用,有機磷農(nóng)藥殘留污染環(huán)境的問題已相當嚴重。
有機磷農(nóng)藥化學性質(zhì)不穩(wěn)定,易受熱、酸堿而降解,不易殘留,進入體內(nèi)的量遠小于有機氯農(nóng)藥,已取代有機氯農(nóng)藥。一些高毒品種可引起慢性中毒,殘留問題仍引起重視。
4.4 其他農(nóng)藥
包括微生物制劑、激素類、高分子類、抗菌素類、氨基甲酸酯類,以及微量元素類等。如:氨基甲酸酯、百菌清、多菌靈、甲基異柳磷(克線磷)、滅幼脲、代森鋅等。種類繁多,在中藥材生產(chǎn)中用量大。需研究明確這些農(nóng)藥的危害性、殘留半衰期、限量范圍等,納入監(jiān)測范圍,使農(nóng)殘監(jiān)測結果成為真正保證中藥安全性的重要有效指標。
農(nóng)殘檢測是對樣品中的農(nóng)藥成分進行定性和定量分析。由于中藥材成分復雜,農(nóng)藥品種多樣,每類農(nóng)藥都有幾十個品種,物理化學性質(zhì)差異大,殘留量低,痕量農(nóng)藥的分離和檢測難度大。建立準確、靈敏、微量、快速的中藥農(nóng)藥殘留分析方法十分迫切[7-10,14]。
前處理技術是制約中藥農(nóng)殘分析方法發(fā)展的重要因素。傳統(tǒng)的提取凈化方法 溶劑消耗量大、操作過程繁瑣、分析周期長、回收率低等。簡化提取程序,應用先進的提取技術(如:固相萃取法(SPE)、固相微萃取(SPME)、凝膠滲透色譜法(GPC)、超臨界流體萃取(SFE)、基質(zhì)固相分散萃取(MSPDE)、加速溶劑萃取(ASE)、微波輔助萃取、膜萃取等)進行樣品前處理,使提取過程達到高速、高效、微量的目的,是農(nóng)藥殘留檢測的首要任務。
農(nóng)藥殘留分析包括生化分析法和理化分析法。生化分析法有酶抑制法和免疫分析法等。理化分析法有化學分析法和儀器分析法。通常以儀器分析的色譜法為主要分析手段。高效液相色譜法(HPLC)和氣相色譜法(GC)在中藥農(nóng)藥殘留分析中的應用較多。由于單一的色譜技術無法滿足農(nóng)藥異構體、同系物、代謝物及最終產(chǎn)物等同時分析的需要,色質(zhì)聯(lián)用、FTIR聯(lián)用,以及高效毛細管電泳等新技術是農(nóng)藥殘留分析的新方向。近年來,多種農(nóng)藥殘留同時分析法(Multiresidue Method)(MRM)引起了重視。HPLC-MS和GC-MS分析技術已成為農(nóng)藥殘留檢測的重要手段。一次進樣可分析上百種農(nóng)藥,極大地縮短了分析時間,降低了檢測費用[7-10,14]。
目前,我國農(nóng)殘檢測的技術水平落后于國外先進技術。
6.1理順關系,整合資源,明確中藥材生產(chǎn)管理的責任主體部門。切實加強中藥農(nóng)業(yè)和農(nóng)藥使用的指導和監(jiān)管,改變以環(huán)境和健康為代價的中藥材生產(chǎn)方式,扶持生態(tài)農(nóng)業(yè)和有機農(nóng)業(yè),實現(xiàn)中藥農(nóng)業(yè)和環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。
6.2采取強制手段,全面推行GAP,理順中藥農(nóng)業(yè)的種植模式,加強中藥材種植基地建設,建立健全中藥材生產(chǎn)全過程的規(guī)范化操作規(guī)程,從嚴認證,嚴格監(jiān)控,全程管理,提升中藥材種植的科學性和管理水平。
6.3發(fā)展有機中藥材的生產(chǎn),建立中藥材農(nóng)藥殘留管理體系,合理規(guī)范的使用農(nóng)藥。采取有效措施,杜絕農(nóng)藥濫用,嚴禁高毒性禁用農(nóng)藥的使用,有效控制農(nóng)藥殘留限量,從根本上保證藥材的質(zhì)量。
6.4制訂中藥材農(nóng)藥限量標準,在新版中國藥典中增加中藥材的農(nóng)藥檢測指標和規(guī)范的技術要求。包括農(nóng)藥的種類、劑型、常用藥量或稀釋倍數(shù)、最高用量或稀釋倍數(shù)、施藥方法、最多使用次數(shù)、安全間隔期等。
6.5研究開發(fā)農(nóng)藥檢測的新技術和新方法,構建農(nóng)藥殘留的檢測標準和分析技術平臺,組織第三方認證,保證中藥材的質(zhì)量。
6.6推廣生物防治及生物農(nóng)藥,用生物方法控制病蟲害。如:信息激素類、益生菌類,以及植物質(zhì)農(nóng)藥等。
6.7加強抗病蟲害藥材品種的選育。利用生物技術手段培育品質(zhì)優(yōu)良,抗病蟲害的品種,從根本上杜絕農(nóng)藥的污染。
6.8加強媒體的正面宣傳,引導公眾正確認識農(nóng)藥。農(nóng)藥不是洪水猛獸,是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)必須的,也是中藥材和植物藥生產(chǎn)必須的,是農(nóng)產(chǎn)品優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)的保障。限量范圍的農(nóng)藥殘留是無害的,殘留超標是濫用農(nóng)藥的后果。只要健全管理體制,合理使用,嚴格監(jiān)控,包括中藥材在內(nèi)的農(nóng)產(chǎn)品都是安全的。
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TheCurrentSituationandCountermeasuresofPesticidesinTCMHerbs
YANG Chong-ren
(KunmingInstituteofBotany,ChineseAcademyofSciences,Kunming650204,China)
The rational use of pesticides is first question of sustainable agriculture.In the 21st century,to effectively control pesticide residues in agricultural production and national economy occupies an important position.The herb is the source of traditional Chinese medicine(TCM)industry and the raw materials of industrial production of TCM products,it also is the basis for the treat diseases of Chinese medicines.Since the 1980 s,due to TCM herbs planting varieties increase,planting area expanding and pesticides application frequently,the production of TCM herbs is in a state of disorder and the abuse of pesticides becomes a main causes of excessive pesticide residues of TCM materials,it also is one of the important factors that affect the quality and security of TCM materials.Recently,the problem of serious excessive pesticide residues on TCM products has aroused the concern of the society in all aspects.Based on preliminary investigation of the current situation of pesticide used on TCM herbs production,this article put forwards the coping strategies for pesticides application,including the aspects of the production,management,detection technique and monitoring,etc.
Pesticides;Residue;Traditional Chinese Medicine(TCM)herbs;Current situation;Countermeasures
2013-07-16)
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楊崇仁,E-mail:1208558650@qq.com