白酒中塑化劑的危害與檢測方法概述

摘 要：本文介紹了白酒中塑化劑產(chǎn)生的來源和對人體產(chǎn)生的危害，并參照目前食品中塑化劑的檢測，提出了白酒中塑化劑的質(zhì)譜碎片離子定性、定量依據(jù)和色譜分離條件。

關(guān)鍵詞：塑化劑 質(zhì)譜圖 檢測

中圖分類號：TS201.6 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2012）12（c）-0075-01

2011年5月23日，臺灣衛(wèi)生部門通報(bào)稱，臺灣最大食品添加劑供應(yīng)商昱伸香料有限公司在食品添加劑“起云劑”中非法添加可致癌的塑化劑鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）。隨后，另一家起云劑供應(yīng)商賓漢香料化學(xué)公司也被曝光非法添加另一種塑化劑鄰苯二甲酸二異壬酯。很快，“塑化劑”從臺灣普通消費(fèi)者一無所知的專有名詞變?yōu)楫?dāng)?shù)孛襟w的每日頭條，演變成一次席卷全臺的“塑化劑風(fēng)暴”。無獨(dú)有偶，就在2012年的11月19日，在我國又曝出了酒鬼酒中檢測出了鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯、鄰苯二甲酸二異丁酯和鄰苯二甲酸二丁酯 三種塑化劑成分，鄰苯二甲酸二丁酯含量超出食品標(biāo)準(zhǔn)260倍。并同時(shí)連累到股票市場，酒鬼酒股票當(dāng)日即遭停牌，幾天后的復(fù)牌，即遭連續(xù)幾天跌停。11月19日五糧液、貴州茅臺股價(jià)也下跌超過4%。

1 白酒中塑化劑的危害和來源

塑化劑又稱增塑劑，屬于鄰苯二甲酸的酯類衍生物，是工業(yè)上廣泛使用的高分子材料助劑，將其加入到塑料制品中可增強(qiáng)塑料的柔韌性，并使塑料容易加工，在塑料加工生產(chǎn)中是可以合法使用的。塑化劑食用后對人體具有致癌性，食品中本不該添加的，其毒性是三聚氰胺的20倍，長期食用塑化劑超標(biāo)的食品，會損害男性生殖能力，促使女性性早熟以及對免疫系統(tǒng)和消化系統(tǒng)造成傷害，甚至?xí)：θ祟惢?。那么白酒中怎么會有塑化劑的呢?/p>

通過對白酒生產(chǎn)過程的全面跟蹤、檢查，已知白酒生產(chǎn)過程中自身發(fā)酵環(huán)節(jié)不產(chǎn)生塑化劑，白酒產(chǎn)品中的塑化劑屬于特定遷移，主要源于塑料接酒桶、塑料輸酒管、酒泵進(jìn)出乳膠管、封酒缸塑料布、成品酒塑料內(nèi)蓋、成品酒塑料袋包裝、成品酒塑料瓶包裝、成品酒塑料桶包裝等。由于塑化劑屬于酯類化合物，其極性中等，易溶于有機(jī)溶劑，而白酒中乙醇濃度大，白酒就成了塑化劑的溶劑，就會造成塑料中的這些塑化劑成份溶解到了白酒中。不過這種原因造成的白酒中塑化劑含量一般是比較少的。但如果是為了達(dá)到所謂的“掛杯”效果人為添加塑化劑成份到白酒中，那就成“黑心”酒了。因此，如果要杜絕白酒中的塑化劑的存在，白酒生產(chǎn)廠家就需要更改目前生產(chǎn)過程中使用到的塑料容器、管道等設(shè)施。

2 白酒中塑化劑的檢測

在塑料中使用的塑化劑主要有16種，目前在白酒的質(zhì)量檢測的國家標(biāo)準(zhǔn)中并沒有塑化劑的檢測標(biāo)準(zhǔn)和要求。因此，可以參考食品中鄰苯二甲酸酯的測定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測，16種塑化劑分別為鄰苯二甲酸二甲酯（ DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯DEP、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、鄰苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP）、鄰苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、鄰苯二甲酸二戊酯（DPP）、鄰苯二甲酸二己酯（DHXP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP）、鄰苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯（DCHP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二苯酯（DPHP）、鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、鄰苯二甲酸二壬酯（DNP）。

以上16種逆化劑成份可以采用色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行定性，由于塑化劑都是鄰苯二甲酸的酯類衍生物，其質(zhì)譜圖中相同質(zhì)荷比的碎片相同的較多，因此需要考慮不同的碎片離子的質(zhì)荷比和豐度進(jìn)行定性。

2.1 定性

定性依據(jù)為質(zhì)譜圖的是碎片離子峰及其豐度比例，為減少干擾，提高方法的選擇性和靈敏度，通常不采用全掃描方式，而采用選擇離子掃描（即在質(zhì)譜軟件中選擇SIM掃描方式），碎片離子的選擇應(yīng)盡量選擇豐度高、高質(zhì)量端的離子。圖1是DBP的質(zhì)譜圖，圖中特征碎片離子149：223：205：121為100：5：4：2。（如圖1）

從圖中可以看出，由于上述二種酯類化學(xué)結(jié)構(gòu)類似，149是他們的共同碎片，但不能僅通過149碎片離子進(jìn)行定性，還需要參考其他離子及他們的豐度比例才能準(zhǔn)確判斷樣品中是否含有此種塑化劑成份。

2.2 定量

在用質(zhì)譜圖進(jìn)行定量時(shí)，通常是選擇豐度最大的離子進(jìn)行定量的，這樣檢測限低，誤差也小。因此大多數(shù)塑化劑可以用質(zhì)荷比149碎片進(jìn)行含量測定。在常規(guī)分析中如果已經(jīng)有某種塑化劑成份時(shí)，也可以用標(biāo)樣選擇保留時(shí)間進(jìn)行定性后進(jìn)行含量測定。

2.3 制樣和色譜條件選擇

由于酒中塑化劑含量很低，制樣時(shí)需用正己烷提取后并濃縮，采用不分流進(jìn)樣方式。由于酯類為極性物質(zhì)，因此，色譜柱采用質(zhì)譜專用的低流失中極性毛細(xì)管柱，如（5%）二苯基與（95%）二甲基聚硅氧烷共聚柱或（5%）二苯基與（95%）二甲基亞芳基硅氧烷共聚柱，如HP-5MS毛細(xì)管柱。

據(jù)歐盟委員會聯(lián)合研究中心（JRC）消息，應(yīng)歐委會健康消費(fèi)者保護(hù)總局的要求，JRC開發(fā)出了3種最新的塑化劑檢測方法，并對其進(jìn)行了驗(yàn)證，以迅速而準(zhǔn)確地測定產(chǎn)品中的塑化劑，便于歐盟以及世界其他地區(qū)的實(shí)驗(yàn)室對問題產(chǎn)品展開塑化劑檢測。

參考文獻(xiàn)

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