月餅托盒中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)含量的測定

郝景雯，葉志海，王坤

（國家輕工業(yè)食品質(zhì)量監(jiān)督檢測天津站，天津 300462）

月餅托盒中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)含量的測定

郝景雯，葉志海，王坤

（國家輕工業(yè)食品質(zhì)量監(jiān)督檢測天津站，天津 300462）

采用超聲波萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法測定月餅托盒中5中鄰苯二甲酸酯（PAEs）含量。PAEs添加回收率在85.6%～103.8%之間，標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.8%～6.4%之間。結(jié)果表明：GC-MS法可以對月餅托盒中的鄰苯二甲酸酯進行定性定量分析。樣品月餅托盒均被檢出含有PAEs增塑劑成分，表明存在污染食品的可能性。

月餅托盒；鄰苯二甲酸酯；超聲波萃??；氣質(zhì)聯(lián)用

鄰苯二甲酸酯類化合物（phthalic acid ester，PAEs），又稱酞酸酯，通常為高沸點、難以揮發(fā)的無色油狀黏稠液體或者低熔點固體，可增加聚合物材料的延展性和柔軟度，改善加工性能，被廣泛應(yīng)用于塑料制品生產(chǎn)中[1]。

PAEs是一種內(nèi)分泌干擾（endocrine disrupting，ED）物質(zhì)，含有雌激素活性成分[2-3]，我國將這類物質(zhì)稱為“環(huán)境激素類污染物”[4]。2011年5月在臺灣爆發(fā)的塑化劑事件中，其對人體健康的危害程度更加引起了人們的重視。其具有生殖毒性、胚胎毒性和遺傳毒性[5]，會引起人體內(nèi)分泌系統(tǒng)紊亂，在體內(nèi)長期積累會導(dǎo)致畸形、癌變和致突變[6]。

PAEs是高脂溶性而非水溶性的，因此在塑料制品接觸到食品中所含的油脂、酒精等成分時，增塑劑便會遷移至食品中。月餅屬于高脂肪含量食品，其中的油脂對月餅托中的鄰苯二甲酸酯類化合物具有較好的溶解性，存在被塑化劑污染的風(fēng)險。因此筆者采用超聲波萃取進行樣品前處理，氣質(zhì)聯(lián)用法進行月餅托中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)含量的測定，為研究月餅等高脂含量食品通過接觸性食品包裝材料造成污染的風(fēng)險性評估提供了理論參考。

1 材料與方法

1.1 試劑與材料

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、鄰苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP）、鄰苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、鄰苯二甲酸二戊酯（DPP）、鄰苯二甲酸二己酯（DHXP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP）、鄰苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯（DCHP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、鄰苯二甲酸二壬酯（DNP），即16種鄰苯二甲酸酯混標(biāo)，購于上海安譜有限公司；正己烷（農(nóng)殘級）。

1.2 儀器

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（Clarus500）、色譜柱（Elite-5MS，30 m×0.25 mm×0.25 μm）：美國 PE 公司；超聲波發(fā)生器：昆山市超聲儀器有限公司；萬能粉碎機：天津市泰斯特儀器有限公司。

1.3 方法

1.3.1 樣品前處理

將試樣粉碎至單個顆粒≤0.02 g的細小顆粒，混合均勻，準(zhǔn)確稱取0.2 g試樣（精確至0.1 mg）于具塞三角瓶中，加入20 mL正己烷，超聲提取30 min，濾紙過濾，再用正己烷重復(fù)上述提取過程3次，每次10 mL，合并提取液用正己烷定容至50.0 mL，用于GC-MS分析[7]。

1.3.2 儀器條件

氣相色譜條件：進樣口溫度250℃；色譜柱程序升溫，初始溫度60℃，保持1 min，以20℃/min升溫至220℃，保持1 min，再以5℃/min升溫至280℃，保持4 min；載氣為高純氦氣（純度≥99.999%），流速0.8 mL/min；不分流進樣，進樣量為0.5 μL。質(zhì)譜條件：傳輸線溫度280℃，EI離子源溫度230℃，溶劑延遲5 min，監(jiān)測方式為全離子掃描模式（TIC）。其各項待測化合物定性與定量選擇離子及其相對豐度比情況詳見表1。

表1 鄰苯二甲酸酯類化合物保留時間及定性、定量離子Table 1 Monitoring ion of PAEs

2 結(jié)果與討論

2.1 前處理條件的選擇

PAEs的提取方法主要有索氏萃取、超聲萃取、微波輔助萃取和加速溶劑萃?。ˋSE）[8]等。本試驗中前處理條件基本依照GB/T 21928-2008《食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定》來執(zhí)行。為降低實驗過程中各項待測組分的污染風(fēng)險，試驗中選用正己烷（農(nóng)殘級）作為提取溶劑，盡量避免與各種塑料材質(zhì)實驗器材的接觸，如省去采用針式過濾器等步驟。

2.2 定性與定量分析

圖1為16種鄰苯二甲酸酯化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的總離子流圖。可以看出，各組分峰行尖銳對稱，響應(yīng)值高，分離完全，待測物周圍的干擾色譜峰少，保留時間穩(wěn)定，重復(fù)性良好。將混合標(biāo)準(zhǔn)溶液用正己烷稀釋至濃度為0.1、0.5、1.0、2.0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液，經(jīng) GC-MS分析，以鄰苯二甲酸酯化合物濃度為橫坐標(biāo)、特征碎片離子的峰面積為縱坐標(biāo)。本實驗中選取常見的5種鄰苯二甲酸酯化合物作為代表進行分析，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并擬合出線性方程（詳見表2）。根據(jù)空白樣品加標(biāo)實驗測定待測物信噪比（S/N）為10:1時的濃度為檢測限，最終確定方法的檢出限為0.05 mg/kg。

表2 5種鄰苯二甲酸酯化合物的線性方程Table 2 Standard curve of 5 PAEs

2.3 添加回收率實驗

圖1 16種鄰苯二甲酸酯化合物GC-MS掃描TIC圖譜Fig.1 Total ion chromatogram of 16 PAEs

向空白樣品（不含PAEs化合物）中分別添加1.0、5.0、10.0 mg/kg混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進行加標(biāo)回收試驗。以2.3.1方法進行樣品處理，后進行GC-MS分析，計算回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=6），結(jié)果見表3。5種PAEs化合物添加回收率在85.6%～103.8%，RSD為1.8%～6.4%，小于10%。該方法具有較好精密度，可滿足實際樣品測定。

表3 回收率與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 3 Recoveries and RSDs %

2.4 樣品測定

對部分市售盛裝月餅用的塑料容器進行檢測。樣品經(jīng)預(yù)處理后進行GC-MS分析，求出對應(yīng)的PAEs含量，結(jié)果見表4。

表4 不同樣品中PAEs測定結(jié)果Table 4 Analytical results of different samples mg/kg

由表4可以看出，選取的6個樣品中均有PAEs物質(zhì)檢出，其中，最主要的為DEHP。同樣可以看出，金色托盤PAEs含量要高于透明與白色托盤，即隨樣品顏色的加深，PAEs檢出量呈現(xiàn)上升趨勢。

3 結(jié)論

對試驗中選取的樣品進行檢測，均發(fā)現(xiàn)有PAEs化合物檢出，可以說明塑料容器在帶來方便的同時，確實也存在了使食品遭到PAEs污染的可能性。包裝中的PAEs會隨著時間及溫度的變化逐漸向食品中遷移，導(dǎo)致食品的污染，影響食用者的健康，月餅屬于高脂肪含量食品，更有利于PAEs的溶出，污染的可能性也會相應(yīng)增加。

在我國GB9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定部分鄰苯二甲酸酯類增塑劑在 PE（聚乙烯）、PVC（聚氯乙烯）、PVDC（聚偏二氯乙烯）是可以限量使用的，但此類含有增塑劑的包裝材料是不允許盛裝含油脂食品的。合格的PP（聚丙烯）、PS（聚苯乙烯）塑料包裝容器是可以用來盛裝月餅的，因此為保證消費者的健康，加強市場監(jiān)管是十分必要的。

[1]張麗麗,陳煥文.鄰苯二甲酸酯類化合物檢測方法研究進展[J].理化檢驗-化學(xué)分冊,2011(47):241-247

[2]李文蘭,季宇彬,楊波,等.環(huán)境中鄰苯二甲酸丁芐酯的雌激素生物活性[J].城市環(huán)境與城市生態(tài),2003,16(1):22-24

[3]Susan Jobling,Tracey Reynolds,Roger White,et al.A variety of environmentally presistent chemicals,including some phthalate plasticizers are weakly estrogenic[J].Environ Health Perspect,1995,103(6):582-587

[4]徐向華,丁卓平,陶寧萍,等.鄰苯二甲酸酯的安全性及其在食品中的檢測[J].現(xiàn)代科學(xué)儀器,2008(3):32-35

[5]Liu Huijie,Shu Weiqun.Acta Academiae Medicinae Militaris Tertiae[J].2004,26(19):1778-1781

[6]陳波,倪靜.鄰苯二甲酸酯的毒性學(xué)效應(yīng)及對人體健康的影響[J].化工技術(shù)與開發(fā),2010,39(11):46-49

[7]李偉,常宇文,趙玉琪,等.GB/T 21928-2008食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社:1-9

[8]韓關(guān)根,吳平谷,王惠華,等.鄰苯二甲酸酯對城鎮(zhèn)供水的污染及現(xiàn)行水處理工藝凈化效果的評價[J].環(huán)境與健康雜志,2001,18(3):155-156

Determination of Phthalate Esters in A Container of Mooncakes

HAO Jing-wen，YE Zhi-hai，WANG Kun
（Tianjin Unit of National Light Industrial Food Quality Supervision and Inspection,Tianjin 300462,China）

This article is to investigate phthalate esters in a container of mooncakes by means of ultrasonic solvent extraction and gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS).The recoveries of PAEs were from 85.6%to 103.8%,and RSD was from 1.8%to 6.4%.The results of the experiment show that PAEs were detected in the container samples,and it is possible for the food inside to be contaminated.

container of mooncakes;phthalate esters;ultrasonic solvent extraction;GC-MS

郝景雯（1981—），女（漢），工程師，碩士，研究方向：食品檢驗。

2011-12-29