范磊
摘 要:高粘度重質(zhì)稠油的開(kāi)采是擴(kuò)大石油資源利用的重要途徑,然而由于其性質(zhì)的特殊性,必須尋找一種高效率、低能耗、低成本的開(kāi)采和儲(chǔ)運(yùn)方法。因此,合理開(kāi)發(fā)降粘劑就成為開(kāi)采擴(kuò)大石油資源利用的重要途徑,也是目前國(guó)內(nèi)外所關(guān)注的問(wèn)題;降低原油的粘滯性對(duì)產(chǎn)品的系列化、產(chǎn)業(yè)化將會(huì)取得更大的效益。
關(guān)鍵詞:原油降凝降粘劑 紅外光譜研究
在原油中合理的加入降凝劑,降凝劑分子會(huì)與石蠟分子發(fā)生共晶,從而增加石油的降凝效果,降凝劑還能破壞膠質(zhì)、瀝青質(zhì)分子平面重疊的聚集體,使聚集結(jié)構(gòu)變疏松,聚集有序性降低,是原油合理的降粘作用機(jī)理.
一、材料與方法
1.儀器和試劑
電光分析天平;自動(dòng)調(diào)節(jié)烘箱;400型傅里葉變換紅外光譜儀;二甲苯(分析純),甲醇(分析純),無(wú)水乙醇(分析純);原油(大慶);苯乙烯(分析純),順丁烯二酸酐(分析純),丙烯酸丁酯(分析純)。
2.樣品分離與純化
稱取樣品于燒杯中,加入10ml二甲苯,加熱溶解,邊攪拌邊加入50ml甲醇,用濾紙過(guò)濾,濾出物用甲醇洗滌數(shù)次,于紅外燈下烘至恒重。另取2.00g樣品置于燒瓶中,加熱蒸餾,收集餾分。
3.紅外光譜分析
將樣品均勻涂于溴化鉀壓片上,測(cè)得紅外譜圖,再將其于紅外燈下烘烤數(shù)分鐘后,測(cè)紅外光譜圖,以分離提純后的高聚物于二甲苯中配制成pH=5的溶液于溴化鉀壓片上形成液膜,在紅外燈下?lián)]發(fā)掉溶劑,形成聚合物薄膜,測(cè)其紅外譜圖.一并匯于圖1。取兩滴樣品餾分于兩塊溴化鉀晶體間制成液膜,測(cè)其紅外光譜圖,并進(jìn)行圖庫(kù)檢索。
4.降凝劑的使用
苯乙烯-順丁烯二酸酐-丙烯酸丁酯三聚物的合成.量取苯乙烯23ml、順丁烯二酸酐5.0038g、丙烯酸丁酯43ml和甲苯溶劑100ml加入四口燒瓶中,加熱至40℃,待原料溶解后加入引發(fā)劑AIBN0.6981g,繼續(xù)升溫至85℃,反應(yīng)8小時(shí),整個(gè)過(guò)程冷凝回流并在氮?dú)獗Wo(hù)下進(jìn)行。反應(yīng)完畢將反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至燒杯中,加入無(wú)水乙醇進(jìn)行沉淀,分離后再用丁酮進(jìn)行提純,所得產(chǎn)物在真空干燥箱中于80℃干燥72小時(shí)。
二、結(jié)果與分析
1.原油中膠質(zhì)與瀝青質(zhì)作用紅外光譜圖
圖1可以看出:隨著時(shí)間的增加,3580cm-1附近的吸收峰的吸收強(qiáng)度低,3000~3500cm-1的包狀吸收峰的吸收強(qiáng)度增加.3580cm-1峰是自由的沒(méi)有參與形成氫鍵的吸收峰,3000~3500cm-1的包狀吸收峰為膠質(zhì)與瀝青質(zhì)相互作用的氫鍵吸收峰.由圖1可見(jiàn),隨著時(shí)間的增加,更多的瀝青質(zhì)和膠質(zhì)之間發(fā)生參與形成氫鍵的吸收。
圖1 膠質(zhì)與瀝青質(zhì)作用
注:1.瀝青質(zhì);2.混合72h以后的膠質(zhì)與瀝青質(zhì)
2.體系樣組成分析
從表1粘度測(cè)定數(shù)據(jù)中可以看出通過(guò)粘度劑量的加入,降粘效果十分顯著。
表1 粘度測(cè)定
圖2 中含蠟量與粘度關(guān)系明確的驗(yàn)證了蠟含量較高時(shí),粘度增加很快
表1和圖2都驗(yàn)證了原油的粘滯性較強(qiáng),這樣流動(dòng)性就會(huì)較差,給石油在長(zhǎng)距離輸送和儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中帶來(lái)影響。
圖2含蠟量與粘度關(guān)系
3.加入苯乙烯-順丁烯二酸酐-丙烯酸丁酯后紅外光譜圖
由圖3可以看出,3000~2800cm-1之間呈包狀峰,這是甲基和亞甲基伸縮振動(dòng)吸收峰。900~700cm-1是芳香結(jié)構(gòu)的吸收峰,說(shuō)明膠質(zhì)和瀝青都是芳香物質(zhì)。1859~1600cm-1譜帶由于-C=C-和-C=O-伸縮振動(dòng)所致,頻率范圍在1500~910cm-1為單鍵伸縮振動(dòng)區(qū),這在圖3中都很明確,而在圖1中735~725cm-1附近沒(méi)出現(xiàn)雙吸收峰,說(shuō)明原油中不存在較長(zhǎng)烷基基團(tuán),加入降凝劑后由于降凝劑的扭曲和轉(zhuǎn)動(dòng)作用,使得分子中的-OH基團(tuán)含量增大,故在3500cm-1附近出現(xiàn)吸收峰。
圖3加入降粘劑后譜圖
三、結(jié)論
高粘度重質(zhì)稠油的開(kāi)采是擴(kuò)大石油資源利用的重要途徑,然而由于其性質(zhì)的特殊性,必須尋找一種高效率、低能耗、低成本的開(kāi)采和儲(chǔ)運(yùn)方法,這也是目前國(guó)內(nèi)外所關(guān)注的問(wèn)題。降凝劑的極性基團(tuán)與瀝青質(zhì)的極性基團(tuán)形成氫鍵,降凝劑和瀝青質(zhì)分子結(jié)合在一起,降凝劑高分子分子鏈轉(zhuǎn)動(dòng)和扭曲,減少瀝青質(zhì)平面分子結(jié)構(gòu)的重疊,減少堆疊體的形成,達(dá)到降低粘度目的降凝劑中的極性基團(tuán)也可以與膠質(zhì)的極性基團(tuán)發(fā)生氫鍵作用,減少膠質(zhì)本身的氫鍵結(jié)合,降凝劑高分子分子鏈轉(zhuǎn)動(dòng)和扭曲,減少膠質(zhì)分子之間通過(guò)氫鍵形成密集膠束,達(dá)到降低粘度的目的原油的凝點(diǎn)主要由蠟的含量和組成決定的,膠質(zhì)和降凝劑能夠參與使蠟的結(jié)晶,使蠟晶的形態(tài)和尺寸發(fā)生改變,達(dá)到降低凝點(diǎn)的目的。