輪胎膠應(yīng)力誘導(dǎo)脫硫化及PE－HD動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體制備

懷 樂，史長(zhǎng)平，張?jiān)茽N

（南京工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，江蘇南京210009）

輪胎膠應(yīng)力誘導(dǎo)脫硫化及PE－HD動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體制備

懷 樂，史長(zhǎng)平，張?jiān)茽N＊

（南京工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，江蘇南京210009）

采用在廢舊輪胎膠粉（GTR）與高密度聚乙烯（PE－HD）的熔融擠出過程中提高雙螺桿擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速的高剪切應(yīng)力誘導(dǎo)方法，研究了雙螺桿擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速、擠出反應(yīng)溫度及脫硫促進(jìn)劑仲丁醇、烷基酚多硫化物（420或450）和正丁胺對(duì)輪胎膠脫硫共混物的凝膠含量、熔體流動(dòng)速率、溶膠紅外吸收光譜及輪胎膠脫硫共混物／三元乙丙橡膠（EPDM）動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明：高轉(zhuǎn)速同向雙螺桿擠出機(jī)的高剪切作用可誘發(fā)廢舊輪胎膠共混物中交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的斷鏈和解交聯(lián)反應(yīng)，引起脫硫共混物凝膠含量的下降、未熔融凝膠顆粒尺寸的減小及熔體流動(dòng)速率的增加；4種促進(jìn)劑均具有明顯促進(jìn)脫硫反應(yīng)的作用，其中450或正丁胺的促進(jìn)脫硫效果較好，并引起脫硫共混物凝膠含量下降、熔體流動(dòng)速率上升及動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體力學(xué)性能的明顯改善；當(dāng)以正丁胺為脫硫促進(jìn)劑時(shí)，最佳脫硫反應(yīng)條件（240℃和1000r／min）下，脫硫共混物／EPDM動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別達(dá)到12.5MPa和440.6%。

輪胎膠；應(yīng)力誘導(dǎo)；脫硫；動(dòng)態(tài)硫化；熱塑性彈性體

0 前言

目前，廢舊橡膠制品是除廢舊塑料外居第二位的廢舊高分子材料，其中又以廢舊輪胎的數(shù)量最多。大量廢輪胎的堆積或不適當(dāng)處理不僅造成資源的浪費(fèi)，而且還給環(huán)境造成嚴(yán)重污染。將廢舊輪胎資源化、減量化、無害化，不僅關(guān)系到環(huán)境保護(hù)問題，而且還關(guān)系到高分子工業(yè)可持續(xù)發(fā)展這一全球性的戰(zhàn)略問題［1］。目前廢舊橡膠的回收利用途徑主要包括材料原型利用、熱能利用、熱裂解煉油以及脫硫再生后生產(chǎn)再生膠等，其中，高效率的脫硫再生是廢舊橡膠回收利用的最佳途徑。而早期的油法、水油法，高溫、高壓動(dòng)態(tài)脫硫法、低溫塑化脫硫工藝、以及微波、微生物技術(shù)脫硫法［2－4］等脫硫方法目前還存在二次污染嚴(yán)重、脫硫化效率低、工人勞動(dòng)強(qiáng)度大或難以大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化等技術(shù)難題。1994年美國(guó)阿克隆大學(xué)Isayev等提出采用超聲波力化學(xué)連續(xù)脫硫新工藝，近年來四川大學(xué)盧燦輝等報(bào)導(dǎo)采用磨盤研磨固相力化學(xué)脫硫新技術(shù)［5－6］，為采用高強(qiáng)度力化學(xué)方法解決廢舊輪胎膠的脫硫再生提出了的新思路。

動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體的性能可以與傳統(tǒng)的硫化橡膠相媲美，且具有熱塑性的性質(zhì)，可以重復(fù)成型、加工便利，因此應(yīng)用廣泛。1962年，Gessler［7］首先提出了動(dòng)態(tài)部分硫化的概念，20世紀(jì)70年代末，Coran［8］報(bào)導(dǎo)了動(dòng)態(tài)全硫化技術(shù)，為熱塑性彈性體的制備提供了新途徑。20世紀(jì)80年代，廢膠粉／樹脂熱塑性彈性體的研究逐步開始，選用的基質(zhì)樹脂主要為聚丙烯（PP）及PE［9］。

近年來南京工業(yè)大學(xué)陳天舉、張芒等［10－11］報(bào)導(dǎo)在輪胎膠粉熔融擠出脫硫反應(yīng)過程中采用添加線性高分子材料作為承載流體和溶脹劑，并利用雙螺桿擠出機(jī)高轉(zhuǎn)速條件下所提供的高剪切應(yīng)力誘導(dǎo)GTR的脫硫反應(yīng)，沈季等［12］報(bào)導(dǎo)采用同樣方法脫硫輪胎膠制備PE－HD熱塑性彈性體的研究。本文在以往的研究基礎(chǔ)上，采用同樣方法研究了脫硫促進(jìn)劑品種、雙螺桿擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速和擠出反應(yīng)溫度對(duì)脫硫輪胎膠共混物的凝膠含量、熔體流動(dòng)速率以及溶膠紅外吸收光譜的影響，并對(duì)脫硫共混物／EPDM動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體的力學(xué)性能進(jìn)行了考察。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料

GTR，揚(yáng)州綠環(huán)廢舊橡膠回收有限公司；

PE－HD，5831D，熔體流動(dòng)速率0.28g／10min，利安德巴塞爾工業(yè)公司；

EPDM，4770，門尼黏度（ML1＋4）60，美國(guó)陶氏公司；

烷基酚多硫化物促進(jìn)劑，420，南京海博科技有限公司；

烷基酚多硫化物促進(jìn)劑，450，上海理高化工有限公司；

正丁胺、仲丁醇，分析純，上海凌峰化學(xué)試劑有限公司；

過氧化二異丙苯（DCP）、硬脂酸、防老劑D、促進(jìn)劑M、硫磺、氧化鋅，工業(yè)級(jí)，市售。

1.2 主要儀器及設(shè)備

同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)，TE－35，螺桿直徑35mm，長(zhǎng)徑比45，螺桿轉(zhuǎn)速0～1200r／min，科倍?。苼啠暇C(jī)械有限公司；

雙輥筒煉塑機(jī)，SK－160B，上海第一橡膠機(jī)械廠；

平板硫化機(jī)，QLB－D350，上海第一橡膠機(jī)械廠；

熔體流動(dòng)速率儀，XNA2400A，長(zhǎng)春第二儀器廠；

紅外光譜儀，F(xiàn)ITR670，美國(guó)Nicolet公司；

微機(jī)控制電子萬能試驗(yàn)機(jī)，CMT5254，深圳市新三思計(jì)量技術(shù)有限公司；

掃描電子顯微鏡，JSM5900，日本電子公司。

1.3 樣品制備

輪胎膠應(yīng)力誘導(dǎo)脫硫反應(yīng)：將廢舊輪胎膠粉與PE－HD以70∶30的質(zhì)量比相混合，加入適量的脫硫助劑，物料混合均勻后在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出脫硫反應(yīng)，真空脫除揮發(fā)分，擠出產(chǎn)物經(jīng)水冷、切粒得到脫硫共混物，脫硫共混物再經(jīng)80℃真空烘箱干燥6h。

動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體的制備：將60份（質(zhì)量份，下同）脫硫共混物與22份PE－HD、20份EPDM在135℃雙輥筒煉塑機(jī)上混煉8～10min，依次加入促進(jìn)劑1.5份、活化劑1.9份、防老劑0.5份、硫化劑DCP 2份、硫磺0.5份等混煉均勻，動(dòng)態(tài)硫化后下片；動(dòng)態(tài)硫化產(chǎn)物在平板硫化機(jī)中于165℃、10MPa壓力下壓制10min，保壓冷卻5min后出片，以標(biāo)準(zhǔn)裁刀切成2mm厚的標(biāo)準(zhǔn)拉伸樣條。

1.4 性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征

脫硫共混物凝膠含量測(cè)定：稱取約2g脫硫共混物，以孔徑100μm的不銹鋼網(wǎng)包裹放入索氏提取器中，以二甲苯為溶劑連續(xù)抽提24h后放入真空烘箱中烘干至恒重，計(jì)算凝膠含量（w），計(jì)算公式如式（1）所示。

式中 m0——脫硫產(chǎn)物的質(zhì)量，g

m1——銅網(wǎng)包煮沸前的質(zhì)量，g

m2——銅網(wǎng)包煮沸后的質(zhì)量，g

溶膠紅外光譜分析：用索氏提取器抽提得到的二甲苯溶液，經(jīng)丙酮沉析、布氏漏斗減壓過濾去溶劑后放入真空烘箱干燥，干燥所得溶膠在平板硫化機(jī)160℃下模壓成膜，進(jìn)行分析；

動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率按GB 528—1982進(jìn)行測(cè)試，拉伸速度為500mm／min；

熔體流動(dòng)速率按GB 3682—1983進(jìn)行測(cè)試，溫度190℃，載荷5kg；

微觀形態(tài)觀察：動(dòng)態(tài)硫化樣條經(jīng)液氮脆斷、二甲苯常溫刻蝕6h，60℃真空干燥后表面噴金處理，用SEM觀察。

2 結(jié)果與討論

2.1 脫硫反應(yīng)助劑對(duì)脫硫共混物凝膠含量、熔體流動(dòng)速率以及PE－HD熱塑性彈性體力學(xué)性能的影響

如表1所示，當(dāng)加入仲丁醇或烷基酚多硫化物促進(jìn)劑420或450時(shí)，與試樣1相比較，試樣3、4脫硫共混的凝膠含量下降，試樣2、3、4脫硫共混物樣品的熔體流動(dòng)速率明顯上升，所制備的PE－HD熱塑性彈性體拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率均有所升高；當(dāng)采用正丁胺作為脫硫助劑時(shí)，與試樣1相比較，試樣5脫硫共混物的

表1 脫硫反應(yīng)助劑對(duì)脫硫共混物凝膠含量、熔體流動(dòng)速率以及PE－HD熱塑性彈性體力學(xué)性能的影響Tab.1 Effect of devulcanizing agent on the gel content and melt flow rate of the devulcanized blends and mechanical properties of PE－HD thermalplastics elastomer

凝膠含量明顯下降，熔體流動(dòng)速率上升，且制備的PE－HD熱塑性彈性體的力學(xué)性能改善明顯；與試樣2、3、4相比較，試樣5的凝膠含量進(jìn)明顯下降，其PE－HD熱塑性彈性的斷裂伸長(zhǎng)率增加明顯，產(chǎn)物綜合性能最優(yōu)，說明正丁胺作為脫硫促進(jìn)劑時(shí)，較有利于脫硫化反應(yīng)的進(jìn)行和PE－HD熱塑性彈性體力學(xué)性能的改善。

2.2 螺桿轉(zhuǎn)速和擠出反應(yīng)溫度對(duì)脫硫共混物凝膠含量和熔體流動(dòng)速率影響

1、4—無助劑 2、3—正丁胺1.5%擠出溫度：240℃；脫硫共混物配比：DGTR／PE－HD＝70／30

圖1 螺桿轉(zhuǎn)速對(duì)脫硫共混物凝膠含量和熔體流動(dòng)速率的影響Fig.1 Influence of screw rotation speed on the gel content and melt flow rate of the devulcanized blends

如圖1和圖2中的曲線所示，隨擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速或擠出反應(yīng)溫度的增加，脫硫共混物的凝膠含量逐漸下降，而熔體流動(dòng)速率則逐漸增大，曲線1和曲線4分別在1000r／min或240℃時(shí)達(dá)到極大值和極小值，這種現(xiàn)象結(jié)合以往司虎和丁騁等［13］的研究工作表明，在雙螺桿擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速和擠出反應(yīng)溫度逐漸升高的條件下，輪胎膠粉交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)分子鏈?zhǔn)艿降臋C(jī)械剪切應(yīng)力和熱能作用明顯增強(qiáng)，從而引起了部分交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的斷裂、降解和解交聯(lián)反應(yīng)，故引起了脫硫共混物凝膠含量的明顯下降和熔體流動(dòng)速率的明顯增加。曲線1與曲線2、曲線3與曲線4相對(duì)比較顯示，相同擠出反應(yīng)溫度和螺桿轉(zhuǎn)速條件下，與不加脫硫助劑相比較，正丁胺作為脫硫助劑的條件下，所得脫硫共混物凝膠含量較低、熔體流動(dòng)速率較高，顯示出更好的脫硫效果。但是曲線1和曲線4顯示，當(dāng)螺桿轉(zhuǎn)速或擠出反應(yīng)溫度超過1000r／min或240℃時(shí)，脫硫共混物的凝膠含量有所上升，熔體流動(dòng)速率下降，這可能與正丁胺在過高的剪切應(yīng)力或較強(qiáng)烈的熱氧化作用下引起脫硫反應(yīng)過程交聯(lián)副反應(yīng)的增加有關(guān)。

2.3 脫硫共混物紅外光譜分析

圖3中曲線1、2、3、4、5相比較顯示，在所屬PEHD長(zhǎng)鏈亞甲基面內(nèi)搖擺振動(dòng)峰（720cm－1）強(qiáng)度［14］相近條件下，隨不同品種脫硫促進(jìn)劑的加入，曲線在876cm－1和967cm－1處的特征吸收峰強(qiáng)度［15］明顯增強(qiáng)，這說明仲丁醇、多烷基苯酚二硫化物及正丁胺均具有促進(jìn)脫硫化反應(yīng)的作用，從而引起脫硫反應(yīng)產(chǎn)物溶膠中丁苯橡膠成分（丁苯橡膠中的1，2－聚合結(jié)構(gòu)、反式1，4－聚合結(jié)構(gòu)）的明顯增加。曲線2、3、4、5相對(duì)比較顯示，采用450或正丁胺作為脫硫助劑條件下，曲線在876cm－1和967cm－1）處的特征吸收峰增強(qiáng)明顯，顯示出較好的脫硫效果，結(jié)合表1數(shù)據(jù)比較可知，正丁胺能夠較好地促進(jìn)脫硫化反應(yīng)的進(jìn)行，并制得綜合性能較佳的PE－HD熱塑性彈性體材料。

圖3 脫硫共混物溶膠的紅外光譜Fig.3 FTIR spectra for the sol of devulcanized blends

如圖4和圖5中曲線所示，在所屬PE－HD長(zhǎng)鏈亞甲基面內(nèi)搖擺振動(dòng)峰（720cm－1）強(qiáng)度相近條件下，隨雙螺桿擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速或擠出反應(yīng)溫度的增加，脫硫共混物溶膠在876cm－1和967cm－1）處出現(xiàn)的特征吸收峰強(qiáng)度明顯增大，并在600、800r／min或210℃條件下達(dá)到最大值。其后隨螺桿轉(zhuǎn)速或擠出反應(yīng)溫度的進(jìn)一步增大，此特征吸收峰又明顯變?nèi)?。此現(xiàn)象表明，隨擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速和擠出反應(yīng)溫度的增加，擠出反應(yīng)物中GTR交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)分子鏈所受到的機(jī)械剪切應(yīng)力和熱運(yùn)動(dòng)作用增強(qiáng)，熱能和機(jī)械能的共同作用引起了交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的斷裂、解離和氧化降解作用，從而引起了脫硫共混物溶膠中被解交聯(lián)的橡膠成分（丁苯橡膠或順丁橡膠為主）的明顯增加，故引起了產(chǎn)物溶膠中雙鍵特征吸收峰強(qiáng)度的明顯增大。但隨螺桿轉(zhuǎn)速的進(jìn)一步增大（1000～1200r／min）或擠出反應(yīng)溫度的進(jìn)一步升高（240～260℃），過高的螺桿轉(zhuǎn)速和擠出反應(yīng)溫度條件下，高剪切應(yīng)力作用所引發(fā)的大量自由基對(duì)溶膠分子鏈中的雙鍵結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了加成、嵌段反應(yīng)，從而引起了產(chǎn)物溶膠分子鏈中雙鍵結(jié)構(gòu)的明顯減少。圖中在1096cm－1（醚鍵—ROR—）處的特征吸收峰則是由于分子鏈的氧化降解導(dǎo)致溶膠分子鏈中醚鍵基團(tuán)的明顯增加所致。

圖4 不同螺桿轉(zhuǎn)速時(shí)脫硫共混物溶膠的紅外光譜Fig.4 FTIR spectra for the sol of devulcanized blends under different screw rotation speed

圖5 不同擠出溫度時(shí)脫硫共混物溶膠的紅外光譜Fig.5 FTIR spectra for the sol of devulcanized blends under different extrusion temperature

2.4 螺桿轉(zhuǎn)速和擠出反應(yīng)溫度對(duì)PE－HD熱塑性彈性體力學(xué)性能影響

圖6 擠出溫度240℃時(shí)螺桿轉(zhuǎn)速對(duì)熱塑性彈性體拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的影響Fig.6 Effect of screw rotation speed on tensile strength and elongation at break of thermal plastic elastomers at 240℃of extrusion temperature

圖6、圖7中曲線顯示，隨著雙螺桿擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速或擠出反應(yīng)溫度的增加，脫硫共混物／EPDM動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體的斷裂伸長(zhǎng)率均明顯增大，而拉伸強(qiáng)度則變化不大，且對(duì)比曲線1和2、曲線3和4顯示，與不加脫硫助劑的樣品相比較，正丁胺作為脫硫助劑條件下所制備的PE－HD熱塑性彈性體力學(xué)性能明顯較佳，并且其斷裂伸長(zhǎng)率在240℃、1000r／min時(shí)達(dá)到極大值。這現(xiàn)象結(jié)合圖1和圖2曲線規(guī)律表明雙螺桿擠出機(jī)應(yīng)力誘導(dǎo)脫硫反應(yīng)過程中的剪切應(yīng)力大小和熱能作用強(qiáng)弱對(duì)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的解交聯(lián)作用影響存在最佳值。

圖7 螺桿轉(zhuǎn)速為1000r／min時(shí)擠出溫度對(duì)熱塑性彈性體拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的影響Fig.7 Effect of extrusion temperature on tensile strength and elongation at break of thermal plastic elastomers at 1000r／min of screw rotation speed

2.5 熱塑性彈性體斷面SEM觀察

圖8 液氮脆斷后熱塑彈性體的表面電鏡照片F(xiàn)ig.8 SEM micrographs for liquid nitrogen frozen fracture surface of thermal plastic elastomers

由圖8中照片可見，在脫硫反應(yīng)條件相同時(shí)，加入正丁胺作為脫硫反應(yīng)助劑［圖8（b）］與不加脫硫助劑［圖8（a）］相比，使用助劑正丁胺所制得的脫硫共混物／EPDM熱塑性彈性體中所含的未熔融的交聯(lián)橡膠顆粒數(shù)目較少，尺寸較小。而在含有助劑正丁胺的脫硫反應(yīng)條件下，較低的擠出反應(yīng)溫度［圖8（b）］或較低的螺桿轉(zhuǎn)速條件［圖8（c）］均不能使所制備的熱塑性彈性體材料中未熔融的交聯(lián)橡膠顆粒尺寸及數(shù)目明顯減小。而在較高的螺桿轉(zhuǎn)速和較高的擠出反應(yīng)溫度條件下［圖8（d）］，交聯(lián)橡膠網(wǎng)絡(luò)在擠出機(jī)剪切流動(dòng)場(chǎng)中所受到的機(jī)械剪切應(yīng)力及熱運(yùn)動(dòng)作用增強(qiáng)，引起其三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的斷裂、降解，從而使得凝膠粒子尺寸及數(shù)目減小。

3 結(jié)論

（1）在輪胎膠粉與PE－HD的熔融擠出高剪切應(yīng)力誘導(dǎo)脫硫反應(yīng)過程中，高轉(zhuǎn)速同向雙螺桿擠出機(jī)的高剪切作用，可誘發(fā)GTR混合物中交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的斷鏈和解交聯(lián)反應(yīng)，引起脫硫共混物凝膠含量的下降、未熔融凝膠顆粒尺寸的減小以及熔體流動(dòng)速率的增加；擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速越快、擠出反應(yīng)溫度越高，這種斷鏈和解交聯(lián)反應(yīng)越明顯；

（2）在GTR與PE－HD的熔融擠出高剪切應(yīng)力誘導(dǎo)脫硫反應(yīng)過程中，促進(jìn)劑仲丁醇、多烷基苯酚二硫化物（420或450）及正丁胺均具有明顯促進(jìn)脫硫化反應(yīng)的作用，引起了脫硫反應(yīng)產(chǎn)物溶膠中丁苯橡膠成分的明顯增加。450或正丁胺作為促進(jìn)劑的脫硫效果較好，并引起脫硫產(chǎn)物凝膠含量的下降、熔體流動(dòng)速率的上升及動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體力學(xué)性能的明顯改善；

（3）在正丁胺作為脫硫反應(yīng)促進(jìn)劑的最佳脫硫反應(yīng)條件（240℃和1000r／min）下，高剪切應(yīng)力誘導(dǎo)脫硫反應(yīng)所得脫硫共混物的凝膠含量可達(dá)26.1%，熔體流動(dòng)速率可達(dá)9.2g／10min，動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體脫硫共混物（DGRT／PE－HP／EPDM＝40／40／20）材料的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別達(dá)到12.5MPa和440.6%。

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Devulcanization of Ground Tire Rubber Through Stress－induced Reaction and Preparation of Dynamic Vulcanized PE－HD Thermoplastic Elastomer

HUAI Le，SHI Changping，ZHANG Yuncan＊

（College of Material Science and Engineering，Nanjing University of Technology，Nanjing 210009，China）

The effects of screw rotation speed，extrusion temperature and the addition of devulcanizing agents（2－butyl alcohol，n－butyl amine，and alkyl phenol disulfide 420or 450）on the various behavior of mixtures of ground tire rubber（GTR）and PE－HD were investigated.The high shear stress during melt extruding induced chain scission and oxidative degradation of the crosslinking network of the ground tire rubber，leading to the decrease of the gel content of the devulcanized blends，the increase of their melt flow rate，and the decrease of the size of gel grain in dynamic vulcanized PE－HD thermoplastic elastomer.The four devulcanizing agents all accelerated the devulcanization reaction during the extruding process，especially the alkyl phenol disulfide 450 and n－butyl amine achieved a better accelerating effect.In the best devulcanization condition（240℃and 1000r／min and in presence of n－butyl amine），the tensile strength and elongation at break of a dynamically vulcanized devulcanized blends／EPDM thermoplastic elastomer reached 12.5MPa and 440.6%，respectively.

ground tire rubber；stress－induced reaction；devulcanization；dynamic vulcanization；thermoplastic elastomer

TQ325.1＋4

B

1001－9278（2012）05－0098－06

2011－11－28

＊聯(lián)系人，zhangyc＠njut.edu.cn

（本文編輯：劉本剛）