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    CW系列防垢劑的合成及性能評價(jià)

    2012-11-23 07:16:54伍丹丹陳洪杰趙文強(qiáng)楊紅艷杜彥敏
    石油化工應(yīng)用 2012年11期
    關(guān)鍵詞:防垢共聚物碳酸鈣

    伍丹丹,陳洪杰,趙文強(qiáng),楊紅艷,杜彥敏,劉 晶

    (1.中原油田采油工程技術(shù)研究院,河南濮陽 457001;2.中原油田采油三廠,河南濮陽 457001)

    CW系列防垢劑的合成及性能評價(jià)

    伍丹丹1,陳洪杰1,趙文強(qiáng)2,楊紅艷2,杜彥敏1,劉 晶1

    (1.中原油田采油工程技術(shù)研究院,河南濮陽 457001;2.中原油田采油三廠,河南濮陽 457001)

    針對中原油田各采油廠結(jié)垢嚴(yán)重的問題,以純水為溶劑,以自制高聚物單體/膦基馬來酸丙烯共聚物/丙烯酰胺(GD/PCMA/AM)為單體合成了CW系列防垢劑,其最佳反應(yīng)條件為:單體配比為GD/PCMA/AM=10/6/2,引發(fā)劑用量為1.2%,反應(yīng)溫度為80℃,反應(yīng)時(shí)間為4 h。合成的防垢劑CW-4用量為8 mg/L時(shí),對碳酸鈣垢的防垢率為92.3%,且與抑鹽劑配伍良好。

    防垢劑;合成;防垢率;碳酸鈣垢;配伍性

    中原油田各采油廠原始地層水礦化度一般在25~35×104mg/L,為CaCl2水型,目前因結(jié)垢已造成泵卡、管漏,甚至躺井,大大增加了井筒清垢次數(shù),縮短了檢泵周期,增加了采油成本,嚴(yán)重影響了生產(chǎn)的正常運(yùn)行。結(jié)垢大多集中于管、桿和泵內(nèi),最厚達(dá)2 mm。X射線衍射分析表明,垢的主要成分為碳酸鈣。根據(jù)防垢劑應(yīng)該具有低劑量效應(yīng)、晶格畸變、分散的阻垢機(jī)理[1],以自制高聚物單體(GD)/膦基馬來酸丙烯共聚物/丙烯酰胺為原料合成水溶性共聚物防垢劑CW-1,并對其進(jìn)行了性能評價(jià)。結(jié)果表明CW-1對碳酸鈣垢具有良好的防垢效果。

    1 防垢劑CW-1的合成實(shí)驗(yàn)

    1.1 合成試劑

    膦基馬來酸丙烯共聚物(PCMA)、丙烯酰胺(AM)、硫酸亞鐵、過氧化氫、無水乙醇,以上試劑均為分析純;高聚物單體(GD),自制。

    1.2 實(shí)驗(yàn)條件

    防垢劑的合成:在三口燒瓶中,以純水為溶劑,硫酸亞鐵-過氧化氫為引發(fā)劑,在不同的試驗(yàn)條件下加入GD、PCMA、AM,連續(xù)攪拌使其反應(yīng)一定時(shí)間,將合成的產(chǎn)品用無水乙醇洗滌后,在70℃下真空烘干24 h,即得固體三元共聚物CW系列防垢劑。

    將防垢劑配制成35%的水溶液,引發(fā)劑按硫酸亞鐵:過氧化氫=1:10配制,改變單體配比、引發(fā)劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間,考察各因素對共聚物防垢性能的影響。

    1.3 合成優(yōu)化試驗(yàn)

    1.3.1 單體配比 首先考察單體配比對共聚物性能的影響,在反應(yīng)溫度80℃,反應(yīng)時(shí)間3.5 h,引發(fā)劑用量為1%條件下,對不同單體配比進(jìn)行防垢試驗(yàn),結(jié)果(見表 1)。

    表1 不同單體配比條件(質(zhì)量比)的試驗(yàn)結(jié)果

    從表1可以看出,在一定試驗(yàn)條件下,三種單體配比為 GD/PCMA/AM=10/6/2時(shí)(防垢劑CW-4)其防垢效果最佳。

    1.3.2 引發(fā)劑用量 固定單體配比為GD/PCMA/AM=10/6/2,反應(yīng)溫度80℃,反應(yīng)時(shí)間3.5 h,引發(fā)劑配比(硫酸亞鐵:過氧化氫=1:10),改變引發(fā)劑用量,其防垢率實(shí)驗(yàn)結(jié)果(見圖 1(a))。

    從圖1(a)可以看出,引發(fā)劑用量對共聚物的防垢率影響較大,引發(fā)劑最佳用量為1.2%。在一定范圍內(nèi),共聚物的防垢率隨引發(fā)劑用量的增加而升高,但引發(fā)劑用量過大時(shí),生成自由基多,導(dǎo)致共聚物分子量降低,防垢率反而下降。

    圖1 (a) 引發(fā)劑用量對防垢率的影響

    1.3.3 聚合溫度 固定單體配比GD/PCMA/AM=10/6/2,反應(yīng)時(shí)間3.5 h,引發(fā)劑用量1.2%,在不同溫度下進(jìn)行試驗(yàn),結(jié)果(見圖 1(b))。可見,當(dāng)反應(yīng)溫度為80℃時(shí),共聚物的防垢效果最好。這是因?yàn)闇囟鹊?,引發(fā)劑分解速率低,自由基少,聚合反應(yīng)速度慢,未反應(yīng)單體多,但是過高的反應(yīng)溫度會導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生[2],使共聚物的防垢率減小。

    圖1 (b) 反應(yīng)溫度對防垢率的影響

    1.3.4 反應(yīng)時(shí)間 固定單體配比GD/PCMA/AM=10/6/2,引發(fā)劑用量1.2%,反應(yīng)溫度80℃,改變反應(yīng)時(shí)間,試驗(yàn)結(jié)果(見圖1(c))??梢?,反應(yīng)時(shí)間的長短直接影響單體的轉(zhuǎn)化率[3],也會明顯影響共聚物的防垢效果。反應(yīng)時(shí)間過短,未聚合的殘留單體多,阻垢率低;反應(yīng)時(shí)間過長會破壞共聚物的防垢效果,最佳反應(yīng)時(shí)間為4 h。

    圖1 (c) 反應(yīng)時(shí)間對防垢率的影響

    2 防垢劑CW-1的性能評價(jià)

    按照SY/T56 73-1993《油田用防垢劑性能評價(jià)方法》對聚合物防垢率進(jìn)行測定。

    2.1 用量對防垢率的影響

    取效果最好的防垢劑CW-4,在80℃溫度條件下,考察其用量對碳酸鈣垢防垢率的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果(見圖 2(a))。

    圖2 (a) 防垢劑用量對防垢率的影響

    從圖2(a)可以看出,隨著防垢劑CW-4用量增加,防垢率先增加后減小,防垢劑用量為8 mg/L時(shí),防垢率最大,達(dá)到92.3%。

    2.2 溫度對防垢率的影響

    在防垢劑用量為8 mg/L的條件下,考察溫度對防垢率的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果(見圖2(b))??梢钥闯觯瑴囟葘W-4的防垢率有一定的影響。溫度升高防垢率下降,這是因?yàn)闇囟壬?,碳酸鈣垢增加,同時(shí)高溫條件下防垢劑的吸附作用降低,防垢率減小。但其防垢率均不低于85%,說明在井筒條件下防垢劑仍可應(yīng)用。

    圖2 (b) 溫度對防垢率的影響

    2.3 氯化鈉對防垢率的影響

    在防垢劑用量為8 mg/L,80℃條件下,考察了氯化鈉對防垢劑CW-4防垢率的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果(見圖2(c))??梢钥闯?,隨著氯化鈉濃度增加,防垢劑的防垢率下降,但其防垢率不低于80%,說明其抗鹽性能較好。

    2.4 與抑鹽劑的配伍性評價(jià)

    將防垢劑CW-4與目前采油三廠、四廠使用的抑鹽劑YY-3和YY-4進(jìn)行配伍試驗(yàn),混溶性較好,無沉淀渾濁現(xiàn)象。試驗(yàn)結(jié)果如下:其防垢率經(jīng)測定為91.8%,說明合成的防垢劑與抑鹽劑配伍性好(見表 2)。

    圖2 (c) 鈉離子濃度對防垢率的影響

    表2 防垢劑與抑鹽劑的配伍性評價(jià)

    從配伍試驗(yàn)結(jié)果來看,防垢劑CW-4與YY-3YY-4配伍良好。

    3 結(jié)論

    (1)在單體配比 GD/PCMA/AM=10/6/2,引發(fā)劑用量1.2%,反應(yīng)溫度80℃,反應(yīng)時(shí)間4 h試驗(yàn)條件下,合成的防垢劑CW-4效果最佳,其添加量為8 mg/L時(shí),對碳酸鈣垢防垢率達(dá)92.3%。

    (2)防垢劑CW-4可應(yīng)用于井下環(huán)境和高礦化度水質(zhì),且與抑鹽劑配伍良好。

    [1] SHEN Don g,F(xiàn)U Go n g mi n,KAN AMY T.Barite dissolution/precipitation kinetics in porous media and in the presence and absence of a common scale inhibitor[A] .SPE 114062-PA,2009.

    [2] 郭利平,廖久明.新型氣田水質(zhì)防垢劑的合成研究[J] .重慶科技學(xué)院學(xué),2010,12(5):107-110.

    [3] 魏錫文,許家友.防垢劑AM/AA/MA三元共聚物的合成及性能研究[J] .精細(xì)石油化工,1998,5(3):3-6.

    Synthesis and performance evaluation of CW series scale inhibitors

    WU Dandan1,CHEN Hongjie1,ZHAO Wenqiang2,YANG Hongyan2,DU Yanmin1,LIU Jing1
    (1.Research Institute of Oil Production Engineering and Technology,Zhongyuan Oil Field Company,SINOPEC,Puyang Henan 457001,China;2.The 3rd Zhongyuan Oil Production Factory,Puyang Henan 457001,China)

    In order to solve the problem of serious scaling at all oil extraction factories in Zhongyuan oilfield,CW series scale inhibitors(GD/PCMA/AM)were synthetised by aqueous polymerization.Optimum reaction conditions were monomer ratio(GD/PCMA/AM)10:6:2,initiator of 1.2%,reaction temperature at 80℃,and for 4 hours.When quantity of CW-4 scale inhibitor was 8 mg/L,its anti-scale ratio was 92.3%to calcium carbonate.Moreover,CW-4 scale inhibitor had good cooperation with anti-salt agent.

    Scale Inhibitors;synthesis;anti-scale ratio;calcium carbonate;compatibility

    10.3969/j.issn.1673-5285.2012.11.020

    TG174.42

    A

    1673-5285(2012)11-0077-03

    2012-07-02

    伍丹丹,女(1984-),工程師,主要從事污水處理研究以及腐蝕防護(hù)方面的研究工作,郵箱:wddpm2001@126.com。

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