葡萄糖酸鈣中鈣含量的測(cè)定＊

韓立坤

（濰坊學(xué)院，山東 濰坊 261061）

鈣是人體中所必需的元素，缺少鈣人就會(huì)遭受各種疾病的侵襲，鈣的需要可以通過(guò)食物和鈣制劑中獲得。因此研究鈣制劑中鈣的含量，具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。

微量鈣的測(cè)定方法有分光光度法[1]、電感耦合等離子體—原子發(fā)射光譜法[2]、原子吸收光譜法[3]等化學(xué)分析方法，它們具有快速、靈敏、較穩(wěn)定等特點(diǎn)，是鈣測(cè)定方法中研究的較多的領(lǐng)域。常量鈣的測(cè)定有絡(luò)合滴定法[4]、氧化還原法等。葡萄糖酸鈣中鈣含量的測(cè)定，一般采用EDTA配位滴定法[5]。

由于用CaCO3作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)的標(biāo)定條件及用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣制劑的滴定條件不確定，導(dǎo)致現(xiàn)象不明顯，誤差較大，故進(jìn)行本次試驗(yàn)做進(jìn)一步的探討，尋找標(biāo)定EDTA時(shí)鈣指示劑的最佳酸度條件及適宜用量；不同鈣制劑的溶解方法以及每片鈣制劑中鈣的含量，尋求最佳實(shí)驗(yàn)條件。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器和試劑

50mL酸式滴定管、250mL錐形瓶、250mL容量瓶、25mL移液管、表面皿、250mL燒杯、滴管、10 mL量杯、研缽，F(xiàn)A 2004N電子分析天平（上海精密科學(xué)技術(shù)有限公司）。

鈣制劑的配制（250mL）：取葡萄糖酸鈣片（海南制藥廠公司制藥一廠生產(chǎn)，產(chǎn)品批號(hào)：100708）10片在研缽中研磨成粉末裝入稱(chēng)量中，準(zhǔn)確稱(chēng)取1.2～1.5g置于100mL燒杯中，加入20mL 6mol·L-1HCl，適當(dāng)加熱，冷至室溫，過(guò)濾，洗滌燒杯和濾紙3～5次，將濾液定量轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

CaCO3溶液的配制（1000mL）：稱(chēng)取1.1325g基準(zhǔn)CaCO3（s）試劑于250mL燒杯中，加少量蒸餾水潤(rùn)濕，蓋上表面皿，慢慢滴加6mol·L-1HCl溶液至CaCO3完全溶解（約2mL），加少量蒸餾水稀釋?zhuān)哭D(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中，搖勻[6]。

0.5%鉻藍(lán)黑R（NN）乙醇溶液配制：鉻藍(lán)黑R0.5g，加入100mL乙醇（由于溶解不完全，故使用時(shí)要攪動(dòng)）。

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（待標(biāo)定）；氨—氯化氨緩沖溶液，pH≈10；5g·L-1鉻黑T；6mol·L-1NaOH溶液；6mol·L-1HCl溶液；20%三乙醇胺；鋅片；濃氨水。

以上試劑均為分析純，所用水均為去離子水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

用25mL移液管準(zhǔn)確移取Ca2＋基準(zhǔn)試液于錐形瓶中，加入NN指示劑4～5滴，滴加4滴6mol·L-1NaOH溶液，用待標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點(diǎn)。平行滴定6次，計(jì)算EDTA溶液的平均濃度。

1.2.2 鈣制劑中鈣含量的測(cè)定

用移液管移取鈣制劑溶液于25.00mL于錐形瓶中，加5mL三乙醇胺，2mL 6mol·L-1NaOH，搖勻，加鉻藍(lán)黑R指示劑溶液8～10滴，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)，平行滴定6份。記錄所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。計(jì)算鈣制劑中鈣的平均量。

2 結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)條件的選擇

2.1.1 標(biāo)定EDTA酸度條件的選擇

采用CaCO3作為基準(zhǔn)物質(zhì)，鉻藍(lán)黑R作為指示劑標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。用25mL移液管準(zhǔn)確移取Ca2＋基準(zhǔn)試液于錐形瓶中，加入NN指示劑8滴，滴加6mol／LNaOH溶液1滴、2滴、3滴、4滴、5滴、6滴用待標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色達(dá)終點(diǎn)。得到的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及現(xiàn)象見(jiàn)表1。

表1 標(biāo)定EDTA酸度條件的選擇

由表1知，加入1～2滴6mol·L-1NaOH時(shí)顏色太淺，酸度大不適合滴定；加3滴時(shí)變色遲緩，也不適合；4～5滴時(shí)，變色敏銳最適宜；6滴時(shí)出現(xiàn)沉淀，說(shuō)明有氫氧化鈣析出，堿度大不適合；6滴以后也會(huì)出現(xiàn)沉淀，不再逐一討論。綜上所述：滴加6mol·L-1NaOH溶液4～5滴時(shí)的條件為標(biāo)定EDTA的最佳酸度條件。

2.1.2 鉻藍(lán)黑R指示劑用量的選擇

用25mL移液管準(zhǔn)確移取Ca2＋基準(zhǔn)試液于錐形瓶中，控制加入6mol·L-1NaOH 4滴的量不變，改變加入指示劑的量2滴、3滴、4滴、5滴、6滴，用待標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色達(dá)終點(diǎn)。得到的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及現(xiàn)象見(jiàn)表2。

表2 鉻藍(lán)黑R指示劑用量的選擇

由表2中所列數(shù)據(jù)，加入鉻藍(lán)黑R指示劑2～3滴時(shí)，終點(diǎn)藍(lán)色很淺，不便于觀察；4滴時(shí)為純藍(lán)色，適中；5～6滴時(shí)顏色很深，不便于觀察。故確定加入鉻藍(lán)黑R指示劑4滴時(shí)的量為最佳用量。

2.1.3 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定

用25mL移液管準(zhǔn)確移取Ca2＋基準(zhǔn)試液于錐形瓶中，加入NN指示劑4～5滴，滴加4滴6mol·L-1NaOH溶液，用待標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點(diǎn)。平行6次，計(jì)算EDTA溶液的平均濃度。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。

表3 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定

2.2 葡萄糖酸鈣片中鈣含量的測(cè)定

2.2.1 葡萄糖酸鈣片中鈣含量的測(cè)定

用移液管移取鈣制劑溶液25.00mL于錐形瓶中，加三乙醇胺5mL，加入2mL 6mol·L-1NaOH，搖勻，加鉻藍(lán)黑R指示劑溶液8～10滴，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色即為終點(diǎn)，平行滴定6份，記錄所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。計(jì)算葡萄糖酸鈣中含鈣的平均值。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表4。

表4 葡萄糖酸鈣片中鈣含量的測(cè)定

2.2.2 葡萄糖酸鈣片中每片的含鈣量

市售的鈣制劑一般是片裝，故計(jì)算出每片的含鈣量比較有現(xiàn)實(shí)意義。稱(chēng)取10片葡萄糖酸片質(zhì)量為5.5172g。研磨稱(chēng)取1.2612g，用EDTA滴定，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表5。

表5 葡萄糖酸鈣片中每片的含鈣量

3 結(jié)束語(yǔ)

本實(shí)驗(yàn)根據(jù)Ca2＋在pH≥12的堿性環(huán)境中與EDTA反應(yīng)，以NN為指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色來(lái)測(cè)定鈣片中鈣的含量，該方法不僅操作簡(jiǎn)便迅速，結(jié)果準(zhǔn)確，成本也較低，適于普遍推廣。

[1]武漢大學(xué).分析化學(xué)[M].5版.北京：高等教育出版社，2006：64，203.

[2]朱明華，胡坪.儀器分析[M].4版.北京：高等教育出版社，1999：201—224.

[3]劉志廣，張華，李亞明.儀器分析[M].2版.大連：大連理工大學(xué)出版社，2007：176—185.

[4]王瑞斌.乳類(lèi)中測(cè)定該方法的探討[J].商場(chǎng)現(xiàn)代化，2005，（21）：3—4.

[5]丁在亮.國(guó)標(biāo)鈣測(cè)定方法的改進(jìn)[J].中國(guó)飼料，2001，（16）：21.

[6]蔡明招.分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)[M].1版.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004：62.