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    新型國(guó)產(chǎn)雙氧水濃縮工藝技術(shù)的實(shí)現(xiàn)

    2012-11-10 01:01:48戴川濤戴惠良
    無(wú)機(jī)鹽工業(yè) 2012年7期
    關(guān)鍵詞:降膜雙氧水蒸發(fā)器

    戴川濤,戴惠良

    (1.滄州大化聚海分公司,河北滄州 061100;2.滄州大化集團(tuán)公司老干辦)

    新型國(guó)產(chǎn)雙氧水濃縮工藝技術(shù)的實(shí)現(xiàn)

    戴川濤1,戴惠良2

    (1.滄州大化聚海分公司,河北滄州 061100;2.滄州大化集團(tuán)公司老干辦)

    介紹了雙氧水濃縮工藝發(fā)展的背景和意義;分析了兩段升膜蒸發(fā)加精餾技術(shù)(國(guó)內(nèi)技術(shù))和一段降膜蒸發(fā)加一段升膜蒸發(fā)再加精餾技術(shù)(引進(jìn)技術(shù))這兩種雙氧水濃縮工藝技術(shù)中需要改進(jìn)的問(wèn)題;闡明了新型國(guó)產(chǎn)雙氧水濃縮工藝技術(shù)的特點(diǎn);給出了3種雙氧水濃縮工藝的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)對(duì)比,并根據(jù)投資實(shí)例,指出新建或舊裝置改造的投資和經(jīng)濟(jì)效益情況。

    雙氧水濃縮;綠色合成;降膜蒸發(fā)器;精餾;蒸汽噴射器

    經(jīng)過(guò)多年積累與努力,在浙江江山雙氧水有限公司、河北新化公司的大力支持下,中國(guó)首套國(guó)產(chǎn)2.0萬(wàn)t/a(50%H2O2)采用降膜蒸發(fā)工藝的雙氧水濃縮裝置已在江山投產(chǎn)近2 a;采用相同技術(shù)路線的5萬(wàn)t/a裝置已落戶新樂(lè),目前該項(xiàng)目已試車投產(chǎn)。這兩套裝置由筆者提供工藝技術(shù)包,采用降膜蒸發(fā)加精餾工藝。降膜蒸發(fā)器、塔內(nèi)件、噴射器均由國(guó)內(nèi)廠家提供。裝置投產(chǎn)順利,生產(chǎn)穩(wěn)定,完全達(dá)到了同類引進(jìn)裝置的技術(shù)水平,首次實(shí)現(xiàn)了雙氧水濃縮降膜蒸發(fā)工藝裝置的國(guó)產(chǎn)化。

    1 雙氧水濃縮工藝發(fā)展的背景和意義

    雙氧水生產(chǎn)企業(yè)建設(shè)大型、技術(shù)先進(jìn)的雙氧水濃縮裝置,是當(dāng)前中國(guó)雙氧水工業(yè)發(fā)展的必然趨勢(shì),是一個(gè)歷史階段。近20 a來(lái),中國(guó)雙氧水工業(yè)飛速發(fā)展,產(chǎn)量已達(dá)400萬(wàn) t/a(27.5%H2O2),居世界第一,這標(biāo)志著雙氧水稀品發(fā)展已經(jīng)成熟。強(qiáng)大的生產(chǎn)能力,迫使人們?nèi)ふ译p氧水新的市場(chǎng)。雄厚的稀品雙氧水產(chǎn)量為雙氧水濃縮發(fā)展提供了強(qiáng)大的物質(zhì)基礎(chǔ),也帶來(lái)了新一輪發(fā)展機(jī)遇。

    造紙、印染等傳統(tǒng)雙氧水市場(chǎng)已經(jīng)飽和,新市場(chǎng)的重點(diǎn)在綠色合成工藝。在化工生產(chǎn)中,選擇性氧化占據(jù)重要位置。采用雙氧水為氧化劑替代原有氧化劑,在催化劑作用下對(duì)相關(guān)有機(jī)物進(jìn)行氧化,可以得到環(huán)氧丙烷、己內(nèi)酰胺、苯酚、苯二酚、己二酸等。這種合成工藝與傳統(tǒng)工藝相比,投資少、成本低、副產(chǎn)物少、對(duì)環(huán)境友好。

    以環(huán)氧丙烷(PO)為例,中國(guó)的PO產(chǎn)量從2000年的25.2萬(wàn)t,猛增至2010年的130萬(wàn)t,在10 a之內(nèi),以每年20%的速度增長(zhǎng)。生產(chǎn)PO的傳統(tǒng)工藝包括氯醇法和共氧化法,其缺點(diǎn)是設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、污染環(huán)境、需平衡大量關(guān)聯(lián)產(chǎn)品、投資大。而用過(guò)氧化氫氧化丙烯制環(huán)氧丙烷(HPPO工藝),可減少投資25%,廢水排放減少70%~80%,能耗降低35%。德國(guó)BASF公司和美國(guó)DOW化學(xué)公司聯(lián)合開發(fā)的30萬(wàn)t/a HPPO裝置,需配套20萬(wàn)t/a 100%雙氧水。按此推算,中國(guó)100萬(wàn)t/a PO生產(chǎn)采用HPPO工藝,需用60%雙氧水110萬(wàn)t/a,折算27.5%雙氧水為240萬(wàn)t/a,這預(yù)示著不僅僅是雙氧水濃品,其稀品市場(chǎng)同樣也具備廣闊前景。

    運(yùn)輸高濃度產(chǎn)品對(duì)降低銷售成本具有明顯優(yōu)勢(shì)。中國(guó)的雙氧水規(guī)模飛速發(fā)展,而市場(chǎng)開拓并未與其同步,再加上地域間雙氧水產(chǎn)量又極不均衡,因而全局性或局部性供求矛盾時(shí)有發(fā)生,這就要求企業(yè)具有較強(qiáng)的平衡市場(chǎng)能力,手段之一就是儲(chǔ)存高濃度產(chǎn)品,即提高儲(chǔ)存能力,可待機(jī)而售。

    洗衣粉行業(yè)中,在洗衣粉中添加20%的過(guò)碳酸鈉,將消耗50%雙氧水20萬(wàn)t/a;若自來(lái)水消毒由氯氣改為食品級(jí)雙氧水,其用量無(wú)法估算。這些精細(xì)雙氧水的制造都源自于雙氧水濃縮。氫、氧直接合成雙氧水是人們追求的目標(biāo),但得到的產(chǎn)品濃度不超過(guò)15%,必須經(jīng)提濃方可用于他處。

    綜上所述,雙氧水濃品市場(chǎng)前景是廣闊的,提高和發(fā)展雙氧水濃縮技術(shù)是市場(chǎng)推動(dòng)的必然結(jié)果。

    2 當(dāng)前濃縮裝置的問(wèn)題

    當(dāng)前中國(guó)雙氧水濃縮工藝技術(shù)有兩種類型:由國(guó)內(nèi)專業(yè)單位在20世紀(jì)80年代開發(fā)的兩段升膜蒸發(fā)加精餾技術(shù)(以下簡(jiǎn)稱國(guó)內(nèi)技術(shù));另一種是引進(jìn)國(guó)外公司的一段降膜蒸發(fā)加一段升膜蒸發(fā)再加精餾技術(shù)(以下簡(jiǎn)稱引進(jìn)技術(shù))。兩種技術(shù)均是全蒸發(fā)全冷凝過(guò)程。

    2.1 國(guó)內(nèi)技術(shù)存在的主要問(wèn)題

    1)升膜蒸發(fā)選型不當(dāng) 升膜蒸發(fā)應(yīng)用于非熱敏性物質(zhì)的蒸發(fā),而且要求蒸發(fā)率適中。而國(guó)內(nèi)技術(shù)的雙氧水升膜蒸發(fā)的蒸發(fā)率在0.95以上,升膜蒸發(fā)器靠高速汽拉膜,為了達(dá)到很高的蒸發(fā)汽速,換熱面積不可能做得較大,但要達(dá)到一定熱負(fù)荷,勢(shì)必提高傳熱溫差,致使傳熱溫差高達(dá)60℃,在干管部位容易發(fā)生雙氧水蒸汽過(guò)熱,導(dǎo)致雙氧水分解。這也是此技術(shù)物耗高的原因。

    2)未設(shè)置能量回收設(shè)施 此技術(shù)中,二次水蒸氣全部由冷卻水冷卻,不僅浪費(fèi)了能量,也加大了冷卻水用量。

    3)工藝流程選型不當(dāng) 此技術(shù)為全蒸發(fā)全冷凝流程,該流程本身就造成了能耗、物耗較高。

    4)工藝控制邏輯不正確 蒸發(fā)過(guò)程中蒸汽量的控制是很重要的。而此技術(shù)中,蒸汽量控制由蒸發(fā)器頂部氣相溫度決定。須知,蒸汽量和氣相溫度在一定范圍內(nèi)的因果關(guān)系并不明顯對(duì)應(yīng),如同燒開水時(shí),大火、小火氣相同樣都是100℃,即氣相溫度只和蒸發(fā)器內(nèi)壓力有關(guān)。

    5)未設(shè)置安全措施,這在雙氧水濃縮裝置中極不合適。

    6)很多管徑選擇不正確 此技術(shù)的汽相管未按真空管標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算管徑,系統(tǒng)阻力大,液相管未考慮泄壓排放功能。

    7)穩(wěn)定劑消耗多 因蒸發(fā)傳熱溫差過(guò)大,出于安全考慮,在純水和稀品中加入很多穩(wěn)定劑。如某2萬(wàn)t/a(50%H2O2)濃縮裝置穩(wěn)定劑加入量是12 L/h,此量已是很大了。

    2.2 引進(jìn)技術(shù)需改進(jìn)之處

    1996年,國(guó)內(nèi)引進(jìn)了國(guó)外公司的雙氧水濃縮技術(shù),采用了降膜蒸發(fā)、蒸汽噴射器回收二次蒸汽和新型規(guī)整填料,使雙氧水濃縮技術(shù)水平大大提高,但也有可改進(jìn)之處。

    1)近年來(lái),引進(jìn)技術(shù)忽略了濃縮中的提純功能,約占總產(chǎn)量51%的技術(shù)級(jí)產(chǎn)品不合格,難以售出,因此該技術(shù)的工藝流程需改進(jìn)。某廠技術(shù)級(jí)產(chǎn)品分析實(shí)例見表1。

    2)引進(jìn)技術(shù)的工藝流程仍然為全蒸發(fā)全冷凝流程,雖然設(shè)置了二次蒸汽回收設(shè)備,但能耗仍有降低的余地。

    3)降膜蒸發(fā)器的關(guān)鍵部件——布膜器,用料單薄、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,各個(gè)布膜器的物料流入口的大小很難完全一致、且易變形,物料流動(dòng)呈拋物線流,依靠自身張力與列管密合可能產(chǎn)生漏液,上述原因造成布膜不均勻。

    4)布膜液位太低,對(duì)列管和布膜器間高度偏差糾正程度較低。

    5)降膜蒸發(fā)器內(nèi)的滑液板結(jié)構(gòu)不合理,阻力大,效率很低。

    6)三位一體結(jié)構(gòu)復(fù)雜、用料多、阻力大,精餾液有濺入產(chǎn)品的可能,并限制了冷凝器做進(jìn)一步改進(jìn)。

    3 新型國(guó)產(chǎn)雙氧水濃縮技術(shù)的特點(diǎn)

    在充分吸收消化各技術(shù)特點(diǎn)的基礎(chǔ)上,結(jié)合相關(guān)化工行業(yè)的經(jīng)驗(yàn),筆者提出了新型雙氧水濃縮工藝技術(shù),獲得以下成果。

    表1 產(chǎn)品分析

    1)對(duì)全系統(tǒng)進(jìn)行了物料、熱量衡算。通過(guò)計(jì)算,確定流程各點(diǎn)的工藝條件,對(duì)各點(diǎn)物料的理化數(shù)據(jù)(溫度、壓力或壓差、密度、黏度及物料成分)有了更加清晰的了解,對(duì)各主要指標(biāo)之間的相互數(shù)量關(guān)系有了定量概念。如物料的蒸發(fā)程度與物耗、能耗的關(guān)系,稀品質(zhì)量與蒸發(fā)程度、設(shè)備能力大小的關(guān)系,系統(tǒng)阻力與設(shè)備能力大小的關(guān)系等,都有了進(jìn)一步的理解。

    2)掌握了降膜蒸發(fā)器的工藝計(jì)算。降膜蒸發(fā)器是本裝置的主要設(shè)備,對(duì)它的工藝計(jì)算非常重視。以前人們認(rèn)為,在設(shè)計(jì)降膜蒸發(fā)器時(shí),采用一般教科書或?qū)I(yè)工具書提供的方法與公式,計(jì)算出來(lái)的結(jié)果與實(shí)際降膜蒸發(fā)器相差甚遠(yuǎn),必須采用新開發(fā)的計(jì)算軟件。但筆者在設(shè)計(jì)時(shí)未用軟件,采用設(shè)計(jì)手冊(cè)提供的計(jì)算方法進(jìn)行了計(jì)算,得出的結(jié)果與引進(jìn)技術(shù)給出的數(shù)據(jù)完全相同,表征計(jì)算結(jié)果的傳熱系數(shù)K應(yīng)該說(shuō)和引進(jìn)技術(shù)一致。降膜蒸發(fā)器工藝計(jì)算對(duì)比見表2。此項(xiàng)計(jì)算又經(jīng)有關(guān)權(quán)威單位用軟件進(jìn)行了校核,得出的結(jié)果與人工計(jì)算結(jié)果相同。這就表明,筆者已完全掌握降膜蒸發(fā)器的工藝計(jì)算,并非只能用軟件計(jì)算。

    表2 降膜蒸發(fā)器工藝計(jì)算對(duì)比

    3)設(shè)計(jì)出了結(jié)構(gòu)極為嚴(yán)謹(jǐn)?shù)牟寄て?。該布膜器利用流體流動(dòng)的原理,用數(shù)控機(jī)床精確加工,各個(gè)結(jié)構(gòu)尺寸的誤差小于0.1mm,因此可以認(rèn)為每個(gè)布膜器基本一樣,流體流通面積基本相同,從而保證了每個(gè)列管內(nèi)物料流量完全相同,達(dá)到布膜均勻。該布膜器的每個(gè)零件用料充盈,不會(huì)隨時(shí)間推移而發(fā)生變形,再加上對(duì)密封、固定等周密細(xì)致的設(shè)計(jì),其性能明顯高于引進(jìn)技術(shù)。江山2.0萬(wàn)t/a裝置,原設(shè)計(jì)產(chǎn)量為2.5 t/h,實(shí)際可達(dá)3.2 t/h。稀品質(zhì)量分?jǐn)?shù)改為35%后,產(chǎn)量達(dá)到4.5~5.0 t/h。性能優(yōu)良的布膜器起到了關(guān)鍵作用。

    4)提高布膜器液位,加大對(duì)降膜蒸發(fā)器零部件水平偏差的糾正程度。

    5)設(shè)計(jì)的流程可以處理各種稀品,且產(chǎn)品全部符合GB 1616—2003標(biāo)準(zhǔn)。

    6)針對(duì)本裝置的精餾塔回流液流量、密度大小的特點(diǎn),對(duì)填料的傾角、夾角及水平波紋都作了調(diào)整和增加,保證塔板效率。

    7)由于以上技術(shù)改進(jìn)和工藝條件優(yōu)化,本裝置適應(yīng)目前國(guó)內(nèi)機(jī)加工水平,設(shè)備可完全國(guó)產(chǎn)化,降低了建設(shè)投資。

    8)加強(qiáng)了工藝條件組合,本設(shè)計(jì)系統(tǒng)阻力小,對(duì)比數(shù)據(jù)見表3。

    表3 對(duì)比數(shù)據(jù)

    4 技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)對(duì)比和新技術(shù)的應(yīng)用

    以上3種工藝技術(shù)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)對(duì)比如表4所示。

    表4 技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)對(duì)比

    本技術(shù)中的3.0萬(wàn)t/a裝置的投資是根據(jù)本技術(shù)應(yīng)用實(shí)例得出來(lái)的,是應(yīng)用實(shí)例發(fā)生值。但投資中不包括征地、外管、DCS主機(jī)購(gòu)置等費(fèi)用。本技術(shù)不僅可以建新裝置,也可以對(duì)國(guó)內(nèi)技術(shù)的濃縮裝置進(jìn)行改造。例如對(duì)原采用國(guó)內(nèi)技術(shù)的2萬(wàn)t/a裝置進(jìn)行改造,投資140萬(wàn)元,生產(chǎn)能力可達(dá)3萬(wàn)t/a,消耗指標(biāo)符合表4所列數(shù)值。

    此外,采用熱泵也能達(dá)到節(jié)能目的,但該設(shè)備國(guó)內(nèi)尚不能生產(chǎn),進(jìn)口價(jià)格不太清楚,無(wú)法估算成本降低值,所以筆者暫不討論這一情況。

    Realization of new-typehomemadehydrogen peroxide concentration technology

    DaiChuantao1,DaiHuiliang2
    (1.JuhaiBranch,Cangzhou DahuaGroup Co.,Ltd.,Cangzhou 061100,China;2.Retired Cadre′sOffice,Cangzhou DahuaGroup Co.,Ltd.)

    Background and significance of the developmentof hydrogen peroxide concentration technology were introduced. Problemsneed tobe solved in twoexisting hydrogen peroxide concentration technologies,i.e.two-stage climbing film evaporation+rectification technology(domestic technology)and one-stage falling film evaporation+one-stage climbing film evaporation+rectification technology(imported technology),were analyzed.Characteristicsofa new-type homemade hydrogen peroxide concentration technology were elaborated and a comparison wasmade on the economic and technical norms among the three technologies.Furthermore,the investmentand the economic benefit for setting up a new hydrogen peroxide plantor revamping theold oneswere pointed outbased on the real investmentcases.

    concentration ofhydrogen peroxide;green synthesis;falling film evaporator;rectification;steam ejector

    TQ123.6

    A

    1006-4990(2012)07-0038-03

    2012-02-13

    戴川濤(1967— ),男,本科,工程師,從事工業(yè)循環(huán)水系統(tǒng)監(jiān)測(cè)控制、雙氧水純化研究、雙氧水載體的生產(chǎn)組織管理等工作。

    聯(lián)系方式:dact@163.com

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