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    一種新型絮凝劑對養(yǎng)殖水體中銅的去除作用

    2012-10-22 07:26:18蔣桂芳蔣山泉
    山西農(nóng)業(yè)科學(xué) 2012年7期
    關(guān)鍵詞:硫酸銅蒙脫石絮凝劑

    宋 力 ,蔣桂芳 ,蔣山泉 ,李 強

    (1.重慶文理學(xué)院化學(xué)與環(huán)境科學(xué)系,重慶永川402168;2.重慶文理學(xué)院生命科學(xué)系,重慶永川402168)

    硫酸銅在漁業(yè)生產(chǎn)中是一種廣譜的抗菌藥物,但是當銅離子濃度超過生物的生態(tài)幅度時則會引起水生動物中毒。根據(jù)國家的有關(guān)法律規(guī)定,養(yǎng)殖水體中銅的含量應(yīng)控制在0.01 mg/L以內(nèi)[1]。由于銅使用不當?shù)仍颍鷦游镢~中毒屢見發(fā)生[2]。重金屬銅也會在魚體中進行富集,通過生物鏈進入高一級生物體,從而為害人類健康及其他生物種類。為了防止重金屬銅等物質(zhì)對養(yǎng)殖水體造成污染,目前主要采用的方法為外源阻斷與內(nèi)源控制相結(jié)合,避免生活污水直接排放于養(yǎng)殖水體中,可經(jīng)過嚴格凈化后使其無毒后排放。趙麗等[3]通過改變吸附時間、殼聚糖的用量、體系pH值、溫度和攪拌時間來觀察利用殼聚糖去除廢水中 Cu2+,Zn2+,取得了較好效果。Li等[4]用 -NH2與殼聚糖交聯(lián)后得到的產(chǎn)物與未經(jīng)交聯(lián)的殼聚糖相比,其對銅離子的去除能力明顯提高。He等[5]研究表明,對于銅-蒙脫石大多數(shù)Cu2+替換間層域中的原有金屬離子或者進入Si-O層的六面體空穴里,而小部分滲入八面體空穴。表明Cu2+進入蒙脫石的3種情況為:進入間層、吸收在六面體空穴里、滲入八面體空穴里。第1種情況是由于離子交換吸附所致,而后2種是由特定吸附造成的[6-7]。

    殼聚糖和蒙脫石作為來源廣泛的天然材料,對銅離子具有較強的吸附能力[8]。本研究以蒙脫石為載體,將其與殼聚糖結(jié)合,使殼聚糖固載于蒙脫石表面,然后再與Cu2+等金屬離子絡(luò)合從而達到去除銅離子的目的。

    1 材料和方法

    1.1 主要試劑與儀器

    本試驗中所使用的主要化學(xué)試劑為符合國家標準的分析純或優(yōu)級純,其中,殼聚糖由山東奧康生物科技有限公司提供(食品級),蒙脫石為食品級,試驗用水為娃哈哈純凈水,銅離子采用原子吸收分光光度計(日立TDC-3000列偏振塞曼原子吸收分光光度計)進行分析測定。試驗水樣來自永川區(qū)一剛進行過硫酸銅消毒殺菌的漁場養(yǎng)殖水。為了保證處理效果,試驗中額外添加了硫酸銅,使銅的質(zhì)量濃度達到5.00 mg/L。

    1.2 負載殼聚糖蒙脫石的制備

    用體積分數(shù)為5%的乙酸水溶液緩慢溶解脫乙酰度為90%的殼聚糖,配制成0.007 5 g/mL的殼聚糖溶液。用50 mL該溶液將50 g蒙脫石調(diào)成糊狀,使之充分浸潤;再將此糊狀物加熱干燥,研磨,過直徑0.16 mm篩,即得負載殼聚糖蒙脫石,其負載量為0.75 mg/g。

    2 結(jié)果與分析

    在絮凝過程中,絮凝效果主要受投加藥量、絮凝時間、溶液的pH值及攪拌速度的影響。在本研究中,主要考慮蒙脫石負載殼聚糖投加量、吸附反應(yīng)時間、溶液pH值3因素對Cu去除率的影響。通過控制單一影響因素,實現(xiàn)Cu去除率達到最大時的最佳條件。

    2.1 蒙脫石負載殼聚糖投加量對Cu去除率的影響

    在質(zhì)量濃度為5.00 mg/L的1 000 mL硫酸銅溶液中加入 0.2,0.4,0.6,0.8,1.0,1.2 g 蒙脫石負載殼聚糖進行測定分析。由圖1可知,隨著蒙脫石負載殼聚糖投加量的增加,Cu的去除率在不斷變化。在質(zhì)量濃度為5.00 mg/L的1 000 mL硫酸銅溶液中加入0.8~1.0 g蒙脫石負載殼聚糖時,Cu去除率最高,即投加量為0.8‰~1.0‰較適宜。

    2.2 絮凝攪拌時間對Cu去除率的影響

    取質(zhì)量濃度為5.00 mg/L的1 000 mL硫酸銅標準溶液5份,分別加入0.8 g蒙脫石負載殼聚糖,在一定的攪拌條件下進行絮凝反應(yīng)。攪拌時間分別為 4,5,8,12,16,20 min,靜置 20 min,取上清液進行測定分析。由圖2可知,隨著絮凝時間的增加,Cu去除率有所提高,在16 min時,去除率達到最高。這是因為隨著吸附時間的增加,殼聚糖上的-NH2和-OH與Cu全部形成了螯合物,復(fù)合絮凝劑對Cu的吸附達到飽和,最佳絮凝時間為16 min。

    2.3 溶液pH值對Cu去除率的影響

    在 pH 值為 4,5,6,7,8,9,10,11 的硫酸銅溶液中加入蒙脫石負載殼聚糖進行測定分析。由圖3可知,當溶液pH值小于6時,復(fù)合絮凝劑的絮凝能力隨著pH值增大而增大,當溶液pH值大于6時,復(fù)合絮凝劑的絮凝吸附率隨著pH值增大反而降低,在pH=6時,復(fù)合絮凝劑的絮凝吸附率達到最大,其吸附率可達90%。殼聚糖在酸性溶液中,其游離氨基-NH2與H+結(jié)合形成-NH3+,從而與蒙脫石結(jié)合。一般情況下,溶液中的金屬離子以陽離子形式存在,或以絡(luò)合物的陰離子形式存在,蒙脫石負載殼聚糖在酸度比較大時,金屬離子在溶液中主要以陰離子絡(luò)合物形式存在;在接近中性時,蒙脫石負載殼聚糖表面的游離氨基數(shù)量增多,對金屬離子的絡(luò)合量增大。在pH=6時,即可得到較高的去除率。

    2.4 蒙脫石負載殼聚糖吸附劑與單吸附劑對Cu的去除率比較

    用以上試驗篩選出復(fù)合絮凝劑對Cu產(chǎn)生最大絮凝吸附率的條件,即蒙脫石負載殼聚糖投加量0.8‰~1.0‰、吸附反應(yīng)時間16 min、溶液pH值為6時,進行重金屬銅絮凝吸附試驗,并與單一的殼聚糖、蒙脫石絮凝吸附進行比較。通過試驗分析(表1)表明,復(fù)合絮凝劑對重金屬銅去除率明顯高于單一的絮凝吸附劑。在同樣的試驗條件下,單一的絮凝劑對銅的絮凝吸附去除率低,要達到同樣的去除效果,單一絮凝吸附劑的用量及反應(yīng)時間較制備的新型絮凝吸附用量要多,反應(yīng)時間要長。

    表1 復(fù)合絮凝劑與單一絮凝劑對Cu的去除比較

    3 結(jié)論

    殼聚糖、蒙脫石使用的材料均為天然(蒙脫石、殼聚糖)或少量與環(huán)境友好的物質(zhì)(醋酸),不會造成二次污染,制備的蒙脫石負載殼聚糖復(fù)合絮凝吸附材料對養(yǎng)殖水體的處理具有較好的應(yīng)用前景。在溶液pH值為6、吸附反應(yīng)時間為16 min、蒙脫石負載殼聚糖投加量為0.8‰~1.0‰時,對養(yǎng)殖水體中銅的去除率為90.7%。

    通過對比試驗可以看出,蒙脫石負載殼聚糖復(fù)合絮凝劑比單一吸附劑殼聚糖或蒙脫石對重金屬銅的去除率高,在水產(chǎn)養(yǎng)殖的水處理中具有應(yīng)用價值,能夠有效去除由于養(yǎng)殖過程中使用銅制劑在養(yǎng)殖水體中的含量,減少其在魚體內(nèi)的富集。

    [1]謝炎福,祖恩普.硫酸銅引起魚類中毒原因的分析及對策[J].水利漁業(yè),2005,25(6):98-99.

    [2]李振,陳玉林.養(yǎng)殖水體自身污染的控制措施[J].中國水產(chǎn),2005(7):68-69.

    [3]趙麗,王萍.殼聚糖去除廢水中重金屬離子的研究[J].凈水技術(shù),2005,24(5):27-29.

    [4]Li N,Bai R B.A novel amine-shielded surface cross-linking of chitosan hydrogel beads for enhanced metal adsorption performance [J].Industrial&Engineering Chemistry Research,2005,44(17):6692-6700.

    [5]He H P,Guo J G,Xie X D,et al.Location and migration of cations in Cu2+-adsorbed montorillonite[J].Environment International,2001,26:347-352.

    [6]何宏平.蒙脫石等粘土礦物對金屬離子的吸附作用特征與機理研究[D].廣州:中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所,1999:57-58.

    [7]勝玲,王麗,吳瑾,等.殼聚糖及其衍生物對金屬離子的吸附研究:上[J].高分子通報,2005(5):58-68.

    [8]黃文謙,馮連芳,顧雪萍.天然高分子甲殼素/殼聚糖的最新進展[J].化工進展,1998,17(2):6-9.

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