張彥平,李 靜,李一兵,李 娟
(河北工業(yè)大學(xué) 土木工程學(xué)院,天津 300401)
高鐵酸鹽作為一種新型、高效、多功能的綠色水處理藥劑,集氧化、吸附、絮凝、助凝、殺菌、除臭等于一體[1],能有效去除水中細(xì)菌、藻類、有機(jī)物、無(wú)機(jī)物、重金屬等污染物質(zhì)[2-4],其還原產(chǎn)物為Fe(OH)3,不引起二次環(huán)境污染,因此在水處理領(lǐng)域得到研究者的廣泛關(guān)注.但由于高鐵酸鹽固體制備過(guò)程復(fù)雜,生產(chǎn)成本昂貴,需要大量使用對(duì)人體和環(huán)境有害的有機(jī)溶劑,并且Fe(VI)穩(wěn)定性差,導(dǎo)致其制備產(chǎn)率低,不便于貯存,從而限制了高鐵酸鹽的應(yīng)用[5-6].本文作者通過(guò)前期研究制備出穩(wěn)定的高鐵酸鹽溶液[7],由于不需要進(jìn)行高鐵酸鉀固體提純,因此簡(jiǎn)化了制備工藝,降低了制備成本.目前,國(guó)內(nèi)外有關(guān)高鐵酸鹽水處理效能的研究主要集中在飲用水方面及工業(yè)廢水處理方面,如高鐵酸鹽預(yù)氧化除酚、除藻;強(qiáng)化低溫低濁混凝;以及印染廢水、焦化廢水脫色處理等,在生活污水處理方面的研究較少.本研究以生活污水為研究對(duì)象,考察高鐵酸鹽溶液在污水的強(qiáng)化處理及深度處理中的應(yīng)用性能.
試驗(yàn)中使用的氯化鐵為分析純(天津),高鐵酸鹽溶液為實(shí)驗(yàn)室自制,試驗(yàn)過(guò)程中藥劑的投加量均以Fe計(jì).其他所用化學(xué)藥品均為國(guó)產(chǎn)分析純.
生活污水取自河北工業(yè)大學(xué)某生活小區(qū),具體水質(zhì)指標(biāo)見(jiàn)表1.
表1 原水水質(zhì)Tab.1 Characteristicsof sourcewater
混凝試驗(yàn)采用MY3000-6J智能型混凝攪拌儀(湖北潛江);pH值采用梅特勒-托利多Delta320 pH計(jì)(上海)測(cè)定;濁度采用A14型濁度儀(無(wú)錫)測(cè)定;COD采用美國(guó)HACH公司CODcr反應(yīng)器測(cè)定.TP和NH4+-N參照水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法,分別采用鉬酸銨分光光度法和納氏試劑法測(cè)定.
試驗(yàn)對(duì)比了高鐵酸鹽溶液和氯化鐵對(duì)生活污水的處理效果.試驗(yàn)時(shí)分別取1 000 m L生活污水置于6個(gè)燒杯中,然后置于混凝攪拌儀上,投加一定量藥劑,然后以300 r m in1快速攪拌1 m in,以50 r min1慢速攪拌15min,靜沉30m in,取水樣測(cè)濁度、COD、NH4+-N、TP.
試驗(yàn)研究了高鐵酸鹽溶液對(duì)濁度的去除效果,并與氯化鐵進(jìn)行了比較,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖1.由圖1可見(jiàn),高鐵酸鹽溶液對(duì)濁度具有較好的去除效果,并且對(duì)濁度的去除效果優(yōu)于FeCl3.隨著高鐵酸鹽投藥量的增加,濁度去除率增加.當(dāng)時(shí),出水濁度為11.5NTU,對(duì)應(yīng)的去除率為84.5%.此時(shí),經(jīng)氯化鐵處理的污水出水濁度為21.5NTU,對(duì)應(yīng)去除率為71%.隨著Fe(VI)投加量的進(jìn)一步增加,濁度去除率基本不變.在Fe投加量為時(shí),F(xiàn)eCl3對(duì)濁度的去除率為83.1%,該值與時(shí)高鐵酸鹽溶液對(duì)濁度的去除效果相差不大.而此時(shí) FeCl3用量是高鐵酸鹽溶液用量的2.5倍.這是由于生活污水中存在的大量有機(jī)物會(huì)降低混凝處理效果,增大混凝劑的用量,而高鐵酸鹽溶液集氧化與混凝與一體,其強(qiáng)氧化性能破壞水中膠體的穩(wěn)定性,提高混凝效果,并且其水解產(chǎn)物Fe(OH)3對(duì)水中懸浮物具有良好絮凝沉降作用,因此其對(duì)濁度的去除率高于單獨(dú)混凝劑氯化鐵,并且在達(dá)到相同處理效果的情況下,其用量較少.
高鐵酸鹽溶液對(duì)水中有機(jī)物質(zhì)的去除效果見(jiàn)圖2.從圖2可以看出,高鐵酸鹽溶液對(duì)COD的去除效果高于FeCl3,當(dāng)Fe投加量為2.8mg L1時(shí),F(xiàn)e(VI)和Fe(III)對(duì)COD的去除率分別為52.9%和39.5%.此后,隨著鐵鹽投加量的增加,對(duì)COD的去除率均增加.在Fe投加量為14.1mg L1時(shí),F(xiàn)e(VI)和Fe(III)對(duì)COD的去除率分別為61.5%和56.5%.由于生活污水中的有機(jī)物一部分以膠體和懸浮物的形式存在,另一部分以溶解形式存在.單獨(dú)的混凝作用只對(duì)以膠體和懸浮物形式存在的COD起作用,而對(duì)溶解性COD去除效果較差.而高鐵酸鹽溶液既有氧化作用又有混凝作用,當(dāng)其投加到水中之后,F(xiàn)e(VI)及其溶液中殘留的氧化劑 ClO能迅速的與水中有機(jī)物作用,將大分子有機(jī)物氧化為小分子有機(jī)物,甚至完全礦化;并且由于高鐵酸鹽溶液的預(yù)氧化作用,破壞了水中膠體離子的穩(wěn)定性,因而進(jìn)一步促進(jìn)了混凝階段對(duì)有機(jī)物的去除.但是,在相同藥劑投加量條件下,高鐵酸鹽對(duì)COD的去除率比Fe(III)對(duì)COD的去除率僅高出5%~18%.該結(jié)果說(shuō)明,高鐵酸鹽對(duì)COD的去除主要依靠新生成的Fe(OH)3的多相絮凝功能,其強(qiáng)氧化性起輔助作用,這與苗宗成[8]等研究結(jié)果一致.
圖1 高鐵酸鹽對(duì)濁度的去除效果Fig.1 Treatmenteffectof turbidity w ith ferrate
圖2 高鐵酸鹽對(duì)COD的去除效果Fig.2 Treatmenteffectof COD w ith ferrate
圖3 為高鐵酸鹽溶液對(duì)生活污水中NH4+-N的去除效果.由圖3可見(jiàn),單獨(dú)FeCl3混凝對(duì)污水中氨氮有一定去除,但去除效果較差,去除率僅為3%左右,這是由于在絮凝沉降過(guò)程中,部分氨氮吸附在絮體上共沉而被去除.高鐵酸鹽溶液對(duì)氨氮的去除率略高于FeCl3,氨氮的去除率在5%至7.7%之間,并且隨著投藥量的增加,對(duì)氨氮的去除率略有下降.該結(jié)果與羅志勇[9]等研究的高鐵酸鉀對(duì)氨氮的去除率能達(dá)到70%的研究結(jié)果不同.這一現(xiàn)象可以從兩個(gè)方面解釋:一方面高鐵酸鹽能與水中的含氮有機(jī)物反應(yīng),致使一部分有機(jī)氮向無(wú)機(jī)氮轉(zhuǎn)化,因?yàn)橐话愀哞F酸鹽與無(wú)機(jī)化合氮的反應(yīng)速率常數(shù)為0.17L mol1s1,而與含氮有機(jī)物的反應(yīng)速率常數(shù)數(shù)量級(jí)為102~103L mol1s1[10],這一作用可使水中氨氮含量增加;另一方面,高鐵酸鹽及其溶液中殘留的氧化劑ClO能與氨氮作用,導(dǎo)致水中氨氮含量降低,并且部分氨氮能被高鐵酸鹽的水解產(chǎn)物Fe(OH)3絮凝沉淀去除.當(dāng)后者的作用大于前者時(shí),表現(xiàn)為對(duì)氨氮的去除作用.隨著高鐵酸鹽溶液投加量的增加,其與污水中含氮有機(jī)物的氧化作用越強(qiáng),從而導(dǎo)致對(duì)生活污水中氨氮的去除率降低.
圖3 高鐵酸鹽對(duì)NH4+-N的去除效果Fig.3 Treatmenteffectof NH4+-N with ferrate
高鐵酸鹽溶液對(duì)生活污水中TP的去除效果見(jiàn)圖4.由圖4可見(jiàn),高鐵酸鹽溶液對(duì)總磷的去除效果較好,并且對(duì)TP的去除率高于FeCl3.當(dāng)鐵鹽投加量為1.4mg L1時(shí),高鐵酸鹽溶液和FeCl3對(duì)TP的去除率分別為58.6%和17.4%,隨著鐵鹽投加量的增加,TP的去除率均增加,當(dāng)鐵鹽投加量為14.1mg L1,兩者對(duì)TP的去除率分別為86.5%和85.6%.由于污水當(dāng)中的磷分為正磷、聚磷和有機(jī)磷,其中正磷和聚磷為溶解性的,可與金屬鹽作用形成金屬鹽沉淀去除;有機(jī)磷大多為顆粒性的,可經(jīng)過(guò)絮凝沉淀去除.在鐵鹽投加量相同的條件下,一方面,高鐵酸鹽溶液的強(qiáng)氧化性能改變水中膠體離子的穩(wěn)定性,增強(qiáng)混凝效果;另一方面,高鐵酸鹽與水中還原性物質(zhì)反應(yīng)后能生成新生態(tài)的水合氧化鐵,而新生態(tài)的水合氧化鐵粒徑非常小,在10~100nm之間,具有很好的吸附性能[11],從而使得其在投藥量較低時(shí)對(duì) TP的去除效果明顯優(yōu)于FeCl3.隨著投藥量的增加,鐵鹽水解產(chǎn)物增加,絮凝吸附作用增強(qiáng),使得兩者對(duì)TP的去除效果相差不多.
圖4 高鐵酸鹽溶液對(duì)TP的去除效果Fig.4 Treatmenteffectof TPw ith ferrate
高鐵酸鹽溶液對(duì)生活污水具有較好的處理效果,其對(duì)生活污水的濁度、COD、氨氮和總磷的去除率分別為84.5%、61.5%、7.7%和86.5%,均優(yōu)于單獨(dú)鐵鹽混凝劑,其在生活污水化學(xué)強(qiáng)化一級(jí)處理及污水深度處理領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景.
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