邵國(guó)華
(華能長(zhǎng)興電廠,浙江 湖州313100)
華能長(zhǎng)興電廠原有兩臺(tái)125MW機(jī)組,循環(huán)冷卻方式采用敞開(kāi)式系統(tǒng),配套對(duì)分雙流程表面式凝汽器,裝有316L不銹鋼換熱管.近幾年進(jìn)行幾次凝汽器換熱管檢查,發(fā)現(xiàn)換熱管內(nèi)有大量結(jié)垢的現(xiàn)象.經(jīng)酸洗、高壓水槍沖洗等物理化學(xué)手段后,較為徹底地清理了換熱管內(nèi)的結(jié)垢產(chǎn)物,但在再次投運(yùn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)有較多的換熱管存在泄漏現(xiàn)象,根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)抽檢發(fā)現(xiàn)這些泄漏管子存在明顯的結(jié)垢現(xiàn)象.
為了防止和減輕上述情況的發(fā)生,華能長(zhǎng)興電廠采用了循環(huán)水中加入阻垢緩蝕劑的方法,并針對(duì)長(zhǎng)興內(nèi)河水的水質(zhì),通過(guò)靜態(tài)模擬實(shí)驗(yàn),研究目前市場(chǎng)上應(yīng)用較廣的緩蝕阻垢劑投加后對(duì)電廠循環(huán)水系統(tǒng)不銹鋼材質(zhì)的影響,為長(zhǎng)興電廠“以大壓小”工程項(xiàng)目的兩臺(tái)660MW機(jī)組循環(huán)水系統(tǒng)的藥劑優(yōu)選提供科學(xué)依據(jù),并為華能集團(tuán)內(nèi)其他電廠的循環(huán)水阻垢藥劑優(yōu)選工作提供借鑒.
華能長(zhǎng)興電廠的循環(huán)水冷卻系統(tǒng)中,重碳酸鹽的濃度隨著循環(huán)水在冷卻塔中蒸發(fā)濃縮而增加,當(dāng)其濃度達(dá)到過(guò)飽和狀態(tài)時(shí),或者在經(jīng)過(guò)換熱器傳熱表面而使水溫升高時(shí),會(huì)發(fā)生分解反應(yīng):
Ca(HCO3)2→CaCO3↓+CO2↑+H2O
冷卻水經(jīng)過(guò)冷卻塔向下噴淋時(shí),溶解在水中的游離CO2要逸出,從而促使上述反應(yīng)向右進(jìn)行.CaCO3沉積在換熱器傳熱表面,形成致密的碳酸鈣水垢.另外,其它鹽類也會(huì)因達(dá)到其溶度積而發(fā)生沉積成垢.這些垢的導(dǎo)熱性能很差,導(dǎo)熱系數(shù)一般不超過(guò)1.16W/(m·K),而鋼材的導(dǎo)熱系數(shù)為45W/(m·K),從而降低換熱器的傳熱效率,增加管路阻力,影響生產(chǎn)安全性與經(jīng)驗(yàn)性,嚴(yán)重時(shí)會(huì)產(chǎn)生垢下腐蝕,造成凝汽器不銹鋼管的泄漏,增加檢修次數(shù),甚至更換換熱器[1].
華能長(zhǎng)興電廠#5機(jī)在2009年6月機(jī)組停運(yùn)檢修進(jìn)行凝汽器不銹鋼管的清洗后發(fā)現(xiàn)較多的泄漏點(diǎn),抽管檢查中發(fā)現(xiàn)結(jié)垢嚴(yán)重,且已形成垢下腐蝕,酸洗后導(dǎo)致不銹鋼管泄漏.
華能長(zhǎng)興電廠取原水為陸匯港內(nèi)河河水,在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,由于蒸發(fā)等損失,系統(tǒng)中的水會(huì)愈來(lái)愈少,而水中各種礦物質(zhì)和離子含量就會(huì)愈來(lái)愈濃,為使水中含鹽量維持在一定的濃度,必須補(bǔ)入新鮮水,排出濃縮水[2].通常在操作時(shí),用濃縮倍數(shù)來(lái)控制水中含鹽的濃度.
濃縮倍數(shù)K=系統(tǒng)內(nèi)水質(zhì)的某一指標(biāo)/補(bǔ)充水質(zhì)的同一指標(biāo).
被檢測(cè)的某組分含鹽濃度應(yīng)不受外界條件(加熱、沉積、投加藥劑等)影響而變化,故可采用總硬度、電導(dǎo)率、氯離子或者鉀離子等方法來(lái)測(cè)定循環(huán)水中的濃縮倍數(shù)[3].
華能長(zhǎng)興電廠在正常運(yùn)行中,以循環(huán)水與河水中的氯離子含量比值來(lái)作為濃縮倍率指標(biāo),經(jīng)試驗(yàn)確定循環(huán)水的濃縮倍率為5.
根據(jù)內(nèi)河水水質(zhì)全年平均值分析計(jì)算的內(nèi)河水、內(nèi)河水濃縮2.5倍后循環(huán)水、濃縮4.5倍后循環(huán)水、濃縮5倍后循環(huán)水的飽和指數(shù)LSI、穩(wěn)定指數(shù)RSI、結(jié)垢指數(shù)PSI,對(duì)內(nèi)河水水質(zhì)的腐蝕性作定性評(píng)價(jià)見(jiàn)表1.
表1 內(nèi)河水及循環(huán)濃縮水飽和指數(shù)LSI、穩(wěn)定指數(shù)RSI、結(jié)垢指數(shù)PSI分析表
根據(jù)表1所分析的飽和指數(shù)LSI、穩(wěn)定指數(shù)RSI、結(jié)垢指數(shù)PSI可知,原內(nèi)河水為腐蝕型水質(zhì),也即其鈣離子濃度不高,不會(huì)發(fā)生結(jié)垢,反而會(huì)把換熱器上的預(yù)膜致密碳酸鈣垢層溶解.但是濃縮后的循環(huán)水將發(fā)生嚴(yán)重的結(jié)垢,尤其是在濃縮倍數(shù)為4.5和5下,其LSI值遠(yuǎn)大于零,必須進(jìn)行阻垢緩蝕處理后方能作為循環(huán)水使用.
試驗(yàn)時(shí)間為2010年8月27日~12月7日.在實(shí)驗(yàn)室采用與循環(huán)水預(yù)處理相同的工藝,采集原內(nèi)河水經(jīng)絮凝澄清后取上清液制備成循環(huán)補(bǔ)充水水樣,并根據(jù)不同的濃縮倍數(shù)采用化學(xué)加藥法以鈣離子和碳酸氫根離子濃度為標(biāo)準(zhǔn)投加氯化鈣與碳酸氫鈉進(jìn)行相應(yīng)濃度平衡體系的配制.采用化學(xué)加藥法強(qiáng)化阻垢劑對(duì)碳酸氫鈣平衡體系的阻垢性能,弱化了水中其他雜質(zhì)的影響,避免了單次采樣的隨機(jī)性,使實(shí)驗(yàn)結(jié)果更具普遍性、合理性.
試驗(yàn)期間內(nèi)河河水取樣3次,每次取樣后立即放置4℃保存,并分析其水質(zhì)指標(biāo).內(nèi)河水單次采樣水質(zhì)指標(biāo)以及年平均水質(zhì)指標(biāo)見(jiàn)表2所示,以內(nèi)河水年平均Ca2+濃度40.42mg/L為基準(zhǔn),配置的不同濃縮倍數(shù)的濃縮循環(huán)水.
表2 內(nèi)河水樣、年平均水質(zhì)指標(biāo)以及濃縮循環(huán)水水質(zhì)指標(biāo)
本試驗(yàn)依據(jù)上文介紹的各類阻垢緩蝕劑,選用五種典型的阻垢劑,其中包括電廠目前使用的FZ9842C,以及國(guó)內(nèi)其他知名藥劑生產(chǎn)企業(yè)的代表性緩釋阻垢劑PBTC、PAPEMP、JH907B以及APEL.
阻垢劑的阻垢率r的計(jì)算方法為:
r= (C1-C2)/(C0-C2).
式中:C0為實(shí)驗(yàn)前鈣離子質(zhì)量濃度乘濃縮倍數(shù)得到理論鈣離子質(zhì)量濃度;C1為加有阻垢劑的試液實(shí)驗(yàn)后測(cè)得的鈣離子質(zhì)量濃度,即鈣離子的穩(wěn)定濃度;C2為空白試液在相同實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)得的鈣離子質(zhì)量濃度.
鈣離子的穩(wěn)定濃度C1由下式計(jì)算:
X =Varg×c×40.08/Vx.
式中:Varg為測(cè)定鈣離子穩(wěn)定濃度所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;c為EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,試驗(yàn)中為0.01mol/L;Vx為移取穩(wěn)定鈣離子濃度溶液的體積,mL;40.08為與1.00mL EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(EDTA)=1.00mol/L]相當(dāng)?shù)囊詍g表示的鈣離子的質(zhì)量.
圖1~5表示在濃縮倍數(shù)為5,即鈣離子濃度為202mg/L時(shí),5種阻垢劑不同投加量下的穩(wěn)定鈣離子濃度及阻垢率.如圖1~5所示,F(xiàn)Z9842C加藥量大于32mg/L時(shí),穩(wěn)定鈣離子濃度穩(wěn)定在130~133mg/L范圍內(nèi),阻垢率可穩(wěn)定在57%~58%之間;PBTC加藥量超過(guò)10mg/L以后,穩(wěn)定鈣離子濃度超過(guò)122mg/L,阻垢率可大于52%;PAPEMP加藥量大于36mg/L時(shí),穩(wěn)定鈣離子濃度大于160mg/L,阻垢率可維持在75%~78%;APEL加藥量超過(guò)15mg/L以后阻垢率在40%~51%之間;JH907B加藥量在20至30 mg/L時(shí),阻垢率維持在19%~25%,幾乎起不到阻碳酸鈣結(jié)垢的作用.
比較五種備選阻垢劑的最大阻垢效率,可以得出PAPEMP的阻垢效果最好,接近80%,但仍達(dá)不到行業(yè)80%的標(biāo)準(zhǔn).因此就比選的五種阻垢劑而言,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)單純依靠加藥法在濃縮倍數(shù)為5的條件下工作存在結(jié)垢問(wèn)題風(fēng)險(xiǎn),需采用膠球清洗等其他手段輔助運(yùn)行.
(1)在濃縮倍數(shù)為5時(shí),比較五種備選阻垢劑的最大阻垢效率,可以得出PAPEMP的阻垢效果仍然很高,具有耐高鈣的品質(zhì),但是最大阻垢率為78%,略低于行業(yè)80%的標(biāo)準(zhǔn),循環(huán)冷卻水系統(tǒng)單純依靠加藥法在濃縮倍數(shù)為5的條件下工作存在結(jié)垢問(wèn)題風(fēng)險(xiǎn),需采用膠球清洗等其他手段輔助運(yùn)行.
(2)在高濃縮倍數(shù)為5的條件下,按照優(yōu)選的阻垢緩蝕劑投加濃度使用管材316L可滿足腐蝕控制要求.
[1]周本省.工業(yè)水處理技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1997.
[2]齊冬子.敞開(kāi)式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的化學(xué)處理[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2001.
[3]曹躍華,陳建崢.循環(huán)冷卻水中的濃縮倍數(shù)控制[J].冶金自動(dòng)化年,2007(增刊):431~433.
湖州師范學(xué)院學(xué)報(bào)2012年1期