苦苣苔科三萜類化學(xué)成分研究進(jìn)展

閆文義，陳 林，王金梅，康文藝*

1河南大學(xué)醫(yī)學(xué)院;2河南大學(xué)中藥研究所，開(kāi)封 475004

苦苣苔科三萜類化學(xué)成分研究進(jìn)展

閆文義1，2，陳 林2，王金梅2，康文藝2*

1河南大學(xué)醫(yī)學(xué)院;2河南大學(xué)中藥研究所，開(kāi)封 475004

本文綜述了苦苣苔科植物的生物活性和三萜類化學(xué)成分的研究進(jìn)展，并找出了從8種苦苣苔科植物中分離得到的27個(gè)三萜類化合物的構(gòu)型規(guī)律。

苦苣苔科;三萜;烏蘇酸;生物活性

苦苣苔科(Gesneriaceae)是一個(gè)中等大科，分為苦苣苔亞科(Sub.Cyrtandroideae)和大巖桐亞科(Sub.Gesnerioideae)，下有150屬3700多種，主要分布在亞洲東部及南部、非洲、歐洲南部、大洋洲、南美洲至墨西哥的熱帶及溫帶地區(qū)，僅兩種分布在北美洲南部和南美洲北部［1］。

國(guó)內(nèi)對(duì)苦苣苔科植物的研究始于上個(gè)世紀(jì)80年代末90年代初期，直到2001年才陸續(xù)出現(xiàn)有關(guān)其化學(xué)成分研究的報(bào)道，在此之前對(duì)苦苣苔科植物的研究主要集中在新種的發(fā)現(xiàn)、組織培養(yǎng)、生物鑒別、栽培與管理、地理分布及分類等。最早從苦苣苔科植物中分離得到的單體化合物是一種黃酮類化合物石吊蘭素，Lowry1972年報(bào)道3-去氧花青素(deoxyanthocyanin)存在于8種馬來(lái)西亞的苦苣苔科植物中，并認(rèn)為其可作為苦苣苔科植物的化學(xué)分類依據(jù)［2］。蔡祥海等［3］在2005年首次報(bào)道了苦苣苔科植物牛耳朵中的第一個(gè)三萜類成分烏蘇酸。

1 生物活性

康文藝［4］等利用DPPH、ABTS和FRAP法對(duì)勐醒芒毛苣苔進(jìn)行了抗氧化活性研究，發(fā)現(xiàn)隨著極性的增大，提取物的抗氧化活性逐漸增大，發(fā)現(xiàn)卷絲苣苔甲醇提取物具有較好的抗氧化能力;同時(shí)，也對(duì)長(zhǎng)莖芒毛苣苔、卷絲苣苔、勐醒芒毛苣苔、吊石苣苔和牛耳巖白菜的α-葡萄糖苷酶抑制活性進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)牛耳巖白菜石油醚與乙酸乙酯部位活性最好［5］。孫安盛等［6］報(bào)道了石吊蘭素有降低貓血壓的作用;胡曉等［7］報(bào)道了石吊蘭醇提取液具有抑制 S180實(shí)體瘤生長(zhǎng)及提高荷瘤小鼠免疫功能的作;康文藝等［8］卷絲苣苔脂肪酸有可能作為脂類代謝、心血管功能調(diào)節(jié)、血糖濃度調(diào)節(jié)、癌細(xì)胞調(diào)控、免疫調(diào)節(jié)等藥效成分。

2 苦苣苔科植物中三萜類化合物

康文藝等［9］從卷絲苣苔中分離得到4個(gè)三萜類化合物:3β-hydroxy-9(11)，12-oleanadien-28-oic acid(1)，Castanopsol(2)，2，3，7-trihydroxy-6-oxo-1，3，5(10)，7-tetraene-24-nor-frie-delane-29-oic acidmethylester(3)，3-Epicyclomusalenol(4);康文藝等［10］從勐醒芒毛苣苔中分離得到3個(gè)三萜類化合物: 2α，3β，19β-trihydroxy-olean-12-ene-23，28-dioic acid (5)，2α，3β，21β-trihydroxy olean-12-ene-28-oic acid (6)，2α，3β，23-trihydroxyurs-12-ene-28-oic acid(7);王曉琴等［11］從白花蛛毛苣苔中分離得到3個(gè)三萜類化合物:2α，3β，19α，24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(8)，glucosyl-2α，3β，19α，24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(9)，28-O-β-D-glucopyranosyl(1→6)-β-D-glucopyranosyl-24- hydroxytormentic acid (10);蔡祥海等［3］從牛耳朵中分離得到1個(gè)三萜類化合物:cyloart-23-en-3β，25-diol(11);王滿元等［12］從紅藥中分離得到1個(gè)三萜類化合物:烏蘇酸(12);我們從髯絲蛛毛苣苔中分離得到3個(gè)三萜類化合物:Barbinervic acid(13)，3β，19α-二羥基-12-烯-28-烏蘇酸(14)，28-O-β-D-glucopyranosyl pomolic acid(15);Yukinori Miyaichi等［13］從苦苣苔中分離得到6個(gè)三萜類化合物:3-epipomolic acid(16)，3-epiursolic acid(17)，ursolic acid(12)，3-epioleanolic acid(18)，(barbinervic acid(19)，scutellaric acid (20);Christian Terreaux等［14］從 paradrymonia macrophylla中分離得到9個(gè)三萜類化合物:2α，3β，19αtrihydroxy-24-oxo-urs-12-en-28-oic acid(21)，2α，3β，19α-trihydroxy-24-oxo-urs-12-en-28-oic acid diacetate (22)，2α，3β，19α-24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(23)，2α，3β，19a-trihydroxy-12-en-28-oic acid (26)，2α，3β，19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid diacetare(24)，Glucosyl-2α，3β，19α-trihydroxy-24-oxours-12-en-28-oate(25)，glucosyl-2α，3β，19α-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(9)，glucosyl-2α，，3β，19α-trihydroxy-24-oxo-olean-12-en-28-oate(26)，glucosyl-2α，3β，19α，24-tetrahydroxyolean-12-en-28-oate (27)。

3 討論

從8種苦苣苔科植物中分離得到的27個(gè)三萜類化合物結(jié)構(gòu)分析。其中，4位如果有-CH2OH、-CHO或-COOH取代，則均為β-構(gòu)型;五環(huán)三萜19位如果同時(shí)有-OH和-CH3取代，則-OH為α-構(gòu)型，-CH3為β-構(gòu)型;19位如果只有-OH或-CH3取代，則均為β-構(gòu)型;五環(huán)三萜17位的取代基均為β-構(gòu)型;烏蘇烷型三萜的19位的-CH3取代均為α-構(gòu)型。

在這30個(gè)三萜類化合物中有2個(gè)是四環(huán)三萜和25個(gè)五環(huán)三萜，分別占7.4%和92.6%。其中齊墩果烷型三萜8個(gè);烏蘇烷型三萜16個(gè);木栓烷型三萜1個(gè);環(huán)阿爾廷烷型三萜2個(gè)。

從已分離出的27個(gè)苦苣苔科植物中的三萜類化合物來(lái)看，五環(huán)三萜居多，占92.6%，且五環(huán)三萜以齊墩果烷型和烏蘇烷型為主，分別占33.3%，66.7%。

1 Wen F(溫放)，Li ZD(李湛東).Research Advance on Gesneriaceae Plant.Chinese Wild Plant Resources，2006，25:1-2.

2 Lowry J.B.Anthocyanins of some Malaysian members of the gesneriaceae.Phytochemistry，1972，11:3267.

3 Cai XH(蔡祥海)，et al.Chemical constituents fromChirita eburnea.Chinese Traditional and Herbal Drugs，2005，36: 511.

4 Kang WY(康文藝)，et al.Antioxidant activity ofCorallodiscus kingianusandAeschynanthus mengxingensis.Nat Prod Res Dev(天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā))，2009，21:470-472.

5 Kang WY(康文藝)，Zhang L(張麗).α-glucosidase inhibitory activity of extracts of five genera of Gesneriaceae.Nat Prod Res Dev(天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā))，2010，22:122-125.

6 Sun AS(孫安盛)，et al.Effert of nevadensin on hemodynamics in anesthetized cats.Acta Academiae Medicinae Zunyi，1996，19:5.

7 Hu X(胡曉)，et al.Influences ofLysionotus PauciflorusMaxim alcohol extract on anti-sar coma S180 and immunological function in tumor-bearing mice.Journal of Clinical Rehabilitative Tissue Engineering Research，2007，1:3097-3099.

8 Kang WY(康文藝)，et al.Research on fatty acids inCorall-odiscus kingianusandAeschynanthus mengxingensis.Nat Prod Res Dev(天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā))，2009，21:203-207.

9 Kang WY(康文藝)，et al.Triterpenes fromCorallodiscus kingianus.Chin J Chin MaterMed，2009，34:2608-2609.

10 Kang WY(康文藝)，et al.Terpenoids from leaves ofAeschynanthus mengxinensis.Chin J Chin Mater Med，2009，33: 2118-2120.

11 Wang XQ(王曉琴)，et al.Triterpenes and triterpene glycosides from aerial part ofParaboea glutinosa.Chin J Chin Mater Med，2009，34:1228-1230.

12 Wang MY(王滿元)，et al.Studies on the chemical constituents from stem ofChirita longgangensisvar·hongyao.Chin J Chin Materia Med，2006，31:307-308.

13 Terreaux Christian，et al.Triterpenes and triterpene glycosides fromParadrymonia macrophylla.Phytochemistry，1996，40:495-499.

14 Miyaichi Yukinori，et al.Studies on the constituents of the leaves ofConandron ramondioides.J Nat Med，2006，60:159-160.

Research Progress of Triterpenoids of Gesneriaceae plants

YANG Wen-yi1，2，CHEN Lin2，WANG Jin-mei2，KANG Wen-yi2*

1Medical college of Henan University，2Institute of Chinese Materia Medica，Henan University，Kaifeng 475004，China

:In this paper，the advances in study on biological activities and triterpenoids in Gesneriaceae plants are reviewed.The rules of 27 triterpenoids'configuration from eight species of Gesneriaceae were discussed.

Gesneriaceae;triterpenoids;ursolic acid;biological activity

R284.2

A

1001-6880(2012)05-0698-04

2010-02-03 接受日期:2010-05-12

河南大學(xué)校基金項(xiàng)目(2009YBZR035)

*通訊作者 Tel:86-378-3880680;E-mail:kangweny@hotmail.com