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    高氯化聚乙烯銀包銅防腐導(dǎo)電涂料的研究

    2012-09-01 02:10:44呂維華伍家衛(wèi)唐蓉萍楊興鍇蘇曉云夏德強(qiáng)蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院甘肅蘭州730060
    中國建材科技 2012年1期
    關(guān)鍵詞:銅粉漆膜導(dǎo)電性

    呂維華 伍家衛(wèi) 唐蓉萍 楊興鍇 蘇曉云 夏德強(qiáng)(蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 甘肅 蘭州 730060)

    高氯化聚乙烯具有優(yōu)良的耐侯性、耐久性、難燃性、抗?jié)B透性、耐化學(xué)腐蝕性、耐水和酸堿鹽,漆膜堅韌耐磨,熱膨脹系數(shù)小,在涂料方面主要用作阻燃、建筑、橋梁、船舶及化工設(shè)備等鋼結(jié)構(gòu)重防腐涂料。

    本研究用高氯化聚乙烯樹脂為涂料主要成膜物,用化學(xué)鍍技術(shù)制成的銀包銅粉為導(dǎo)電填料而得到的防腐導(dǎo)電涂料,解決了銅系導(dǎo)電涂料中銅粉暴露在空氣中易被氧化而降低導(dǎo)電性的問題,使導(dǎo)電性達(dá)到銀的標(biāo)準(zhǔn)而成本卻大大低于銀。涂層不但具有優(yōu)良的導(dǎo)電性,而且還能夠在-20℃~50℃條件下帶銹涂裝,干燥速度快,具有優(yōu)良的耐水、耐油、耐磨、耐候、防霉、防腐和阻燃性,同時還具有優(yōu)良底面配套性和重涂性,還可回收重復(fù)使用。施工簡便,可用噴、刷、浸、輥等方法進(jìn)行涂裝,易實現(xiàn)工業(yè)化自動涂裝,特別適合外型復(fù)雜的異型體表面涂裝。它將銀、銅和高氯化聚乙烯三者的優(yōu)勢相結(jié)合,是一種具有發(fā)展前途的高導(dǎo)電、抗電磁干擾特種導(dǎo)電涂料。

    1 實驗部分

    1.1 主要原料與儀器

    高氯化聚乙烯(HCPE-65M,濮陽市誠惠化工有限公司)、超細(xì)紫銅粉(800目,無錫順達(dá)金屬粉末有限公司)、硝酸銀(分析純,天津金創(chuàng)貴金屬有限公司)、三羥甲基丙烷(贛州市奇天化工有限公司)、己二酸(上海南翔試劑有限公司)。

    數(shù)字歐姆表(SD2002型,上海乾峰電子設(shè)備廠)、涂膜沖擊器(QCJ-120,深圳市三諾電子儀器有限公司)、漆膜附著力試驗儀(QFZ,武漢格萊莫檢測設(shè)備有限公司)、漆膜擺式硬度計(GB-X,天津試驗機(jī)廠)、柔韌性測試儀(QTX-1731,天津市精科材料試驗機(jī)廠)。

    1.2 制備工藝

    1.2.1 增韌改性樹脂合成

    在裝有攪拌器及溫度計、回流冷凝管的三口瓶中,依次加入各種原料,緩慢升溫至200℃,保持回流到合格,然后用甲苯兌稀,攪勻后包裝,簡稱HSR。檢測指標(biāo):粘度50±5s(格氏管25℃),固體份80±2%,羥基含量3±0.5 %,酸值≤10mgKOH/g,樹脂配方見表1。

    表1 增韌改性樹脂配方

    1.2.2 銀包銅導(dǎo)電粉末的制備

    (1)各種反應(yīng)液配制

    主鹽溶液:在0.9L蒸餾水中加入20gAgNO3,攪拌至完全溶解,并在攪拌下滴加NH3H2O,產(chǎn)生黑褐色沉淀,再繼續(xù)滴加NH3H2O直至沉淀恰好完全溶解成透明溶液為止,接著加入60mL25%的NaOH溶液,又形成沉淀,再滴加氨水,使溶液恰好清澈透明后,再過量數(shù)滴氨水。

    還原溶液:在1L蒸餾水加入45g葡萄糖(C6H12O6),10g酒石酸(C4O6H6),加熱沸騰10min,冷卻后加入25g聚乙二醇,100mL乙醇,攪拌均勻。

    (2)銅粉表面處理

    取一定量800目超細(xì)紫銅粉,加適量丙酮,研磨15min,靜置10min,浸出丙酮液,在銅粉中加入適量10%的稀硫酸,攪拌0.5h,抽濾,并用蒸餾水沖洗至無Cu2+為止,取出銅粉,60℃真空烘干,待用。

    (3)化學(xué)鍍銀

    將20g經(jīng)表面處理的銅粉與還原溶液混合10min,再加入主鹽溶液,攪拌,在室溫條件下超聲分散20min,鍍銀完成后,用蒸餾水洗滌若干次后過濾,60℃真空干燥后得到銀包銅金屬粉末,簡稱Ag/Cu。

    1.2.3 導(dǎo)電涂料的制備

    (1)在60℃下將HCPE溶解成外觀透明的40% HCPE甲苯液,待用。

    (2)將自制銀包銅粉末用KH550處理后低溫烘干,得到改性銀包銅粉末。

    (3)將改性銀包銅粉用少量溶劑和潤濕分散劑浸潤,再添加到增塑改性樹脂中,攪拌,然后再添加40%HCPE液和適量稀釋劑,攪勻即可,參考配方見表2。

    表2 高氯化聚乙烯防腐導(dǎo)電涂料配方

    1.3 漆膜主要性能檢測

    按GB1727-92和GB/T9271-88中規(guī)定的馬口鐵板、玻璃板、鋼板規(guī)格進(jìn)行選材、底材處理和檢測樣板制備,在23±2℃,RH50±5%下干燥并檢測。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 增韌改性物質(zhì)的選擇

    HCPE樹脂單獨(dú)使用脆性大,易剝落,需改性。用于增韌改性的物質(zhì)可以是柔性聚合物,也可以是高沸點(diǎn)難揮發(fā)的溶劑或固體,本試驗選用HSR和CP-52分別與40%HCPE甲苯液和Ag/Cu進(jìn)行復(fù)配,顏基比為1:1.5,其它物料配比不變,以說明樹脂型增塑劑與高沸點(diǎn)溶劑型增塑劑增塑效果的差異,見圖1。

    圖1 增塑劑用量對涂料硬度的影響

    可以看出:CP-52增塑效果顯著,少量添加,漆膜就迅速變軟,但漆膜光澤低,豐滿度差,且易揮發(fā),易滲出,耐久性差。HSR增塑效果柔和,涂層光澤、豐滿度、沖擊強(qiáng)度和附著力等性能隨著用量增加而逐步改善,若過量,涂層主體性能將逐步由HCPE轉(zhuǎn)向HSR,所以綜合考慮漆膜裝飾性、防腐性和其它各項性能,應(yīng)配合使用樹脂型和溶劑型增塑劑。

    2.2 稀釋劑對涂料性能的影響

    稀釋劑對導(dǎo)電涂料至關(guān)重要,其作用雖然是溶解樹脂和改善涂料粘度,但它卻決定了涂料的儲存穩(wěn)定性、施工性、金屬粉體分布均勻性和涂層最終性能。對本試驗所用的高氯化聚乙烯樹脂來說,芳烴、鹵代烴、酯類和酮類都是真溶劑,由于溶解力和揮發(fā)速度不同而對涂料性能影響很大,見表3。

    表3 有機(jī)溶劑對涂料性能影響

    可以看出在配方不變的情況下,若單獨(dú)使用各種有機(jī)溶劑進(jìn)行兌稀,若溶解性強(qiáng),涂料粘度低,粉體易沉底,造成儲存穩(wěn)定性降低;揮發(fā)性強(qiáng),干燥速度快,表干時間短,漆膜易產(chǎn)生桔皮、氣孔和氣泡,同時易造成Ag-Cu粉分布不均勻,從而影響涂層外觀、附著力和導(dǎo)電性等性能,所以稀釋劑的選擇必須綜合考慮各項性能和成本,應(yīng)設(shè)計一種具有適宜溶解性和揮發(fā)梯度的混合溶劑,以確保涂料高固體分低粘度和高導(dǎo)電性能,確保樹脂在涂料施工過程中始終保持良好的溶解狀態(tài)。本試驗選用丙酮、甲苯、醋酸乙酯和丁酯組成的混合溶劑作為稀釋劑。

    2.3 銀包銅用量對涂料性能的影響

    HCPE本身是絕緣的,其導(dǎo)電性源于銀包銅粉,它的品質(zhì)和用量是涂層導(dǎo)電的關(guān)鍵。本文在配方中其它原料保持不變的情況下,改變Ag/Cu用量,考查對性能的影響,見圖2。

    涂料導(dǎo)電通常通過導(dǎo)電粒子直接接觸和隧道效應(yīng)來傳輸,所以要想獲得電導(dǎo)性,導(dǎo)電粉體用量必須達(dá)到臨界值,即滲逾值,這里Ag/Cu滲逾值為20%,小于此值,金屬粒子間相隔較厚樹脂膜,不連續(xù)而呈斷路,只能導(dǎo)靜電甚至絕緣;當(dāng)達(dá)到滲逾值時,兩金屬顆粒間相隔一層很薄的樹脂膜,表現(xiàn)出電阻較大,隨著用量增大,樹脂層逐漸變薄,電阻下降,最終使金屬粒子因相互擠壓而緊密接觸,成為導(dǎo)體,涂層導(dǎo)電性達(dá)到極限,但繼續(xù)增大到一定程度時(>55%),樹脂不足以包裹金屬粉體時而使顆粒疏散,涂層導(dǎo)電性、附著力和沖擊強(qiáng)度下降急劇下降,所以當(dāng)Ag/Cu用量為干膜總質(zhì)量的40±5%,涂層綜合性能最佳。

    4 結(jié)論

    本試驗選用防腐性能優(yōu)異并且快干的高氯化聚乙烯樹脂為涂料主要成膜物,用自制高固體樹脂為增韌改性樹脂,以提高涂層柔韌性、光澤、附著力和沖擊強(qiáng)度等性能;用丙酮、乙酯、甲苯和醋酸丁酯組成的混合溶劑作為稀釋劑,以提高涂料儲存穩(wěn)定性和施工性,確保涂層具有優(yōu)良的外觀、光澤等各項性能;用KH550處理的Ag/Cu為導(dǎo)電填料,克服了銅粉易被空氣氧化而造成導(dǎo)電性下降的缺陷,又解決了純銀粉價格貴且在涂層中易遷移的問題,制成的防腐導(dǎo)電涂料具有優(yōu)良導(dǎo)電性、防腐性和化學(xué)穩(wěn)定性等綜合性能,是一種具有發(fā)展前途的新型導(dǎo)電涂料。

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