劉 娟
(兗礦國泰化工有限公司 山東 滕州 277527)
由于陽離子交換樹脂在處理系統(tǒng)中的位置相對靠前,容易受到污染,一旦污染會對后續(xù)的離子交換樹脂的制水過程產(chǎn)生不利的影響。 因此對被污染的樹脂進(jìn)行及時的診斷和有效的復(fù)蘇對水處理系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)運(yùn)行具有很重要的意義。
兗礦國泰化工有限公司(以下簡稱國泰公司)的化學(xué)水處理采用“預(yù)處理+反滲透+混床”工藝制備高純度的脫鹽水,水源為一次水[1],工藝流程見圖1。
圖1 高純度除鹽水的制備工藝
陽床使用001×7 苯乙烯系強(qiáng)酸性陽樹脂,樹脂層高度為1500mm。2011 年3 月份以來,陽床運(yùn)行出現(xiàn)水質(zhì)惡化,周期[2]制水量由最高100000m3下降到30000m3左右,再生效果差,酸耗高,影響混床制水。 我們從多方面對陽床惡化的原因進(jìn)行了分析,并采取了一系列處理措施。
陽床進(jìn)水為蒸汽冷凝水, 分析回收冷凝液電導(dǎo)率為68.5us/cm, 硬度為0.6mmol/L,pH<6.5,COD 含量為5-10mg/L,測出CO 含量最高達(dá)到900mg/L(指標(biāo)要求:電導(dǎo)率<10us/cm、pH 8.0-9.0、COD<2mg/L);經(jīng)排查為甲醇車間蒸汽煮沸器換熱設(shè)備E2008 存在泄漏, 酸性氣介質(zhì)泄漏到冷凝液中,造成冷凝液COD/CO 含量嚴(yán)重超標(biāo)。 空分車間凝汽器存在泄漏,循環(huán)水泄漏到冷凝液中,造成冷凝液電導(dǎo)率、硬度等超標(biāo),冷凝液被污染。
進(jìn)水溫度過高或過低都會影響樹脂的機(jī)械強(qiáng)度和交換容量;溫度過低,5℃以下樹脂易凍結(jié),機(jī)械強(qiáng)度降低,顆粒破碎,影響樹脂的使用壽命,降低交換容量;溫度過高引起樹脂熱分解, 影響交換容量和使用壽命; 一般的陽樹脂可耐熱100℃左右,測量冷凝液溫度在30-50℃符合要求。
取陽床樹脂001×7 進(jìn)行有機(jī)物污染檢驗(yàn),方法如下:
在試管中分別加人受到污染的樹脂,樹脂的體積約為試管體積的三分之一,然后在試管中加入10%的食鹽水到試管體積的五分之四左右,振蕩試管5min,將鹽水傾去,重復(fù)這一過程4 次,去除表面附著物,在將最后一次的鹽水傾去后,再加入約五分之四試管體積的10%的食鹽水,保持樹脂和此食鹽水不斷接觸振蕩10min, 通過觀察食鹽水顏色的深淺來判斷樹脂受到有機(jī)物污染的程度。
結(jié)果表明,浸泡陽床樹脂后的溶液顏色為棕色。 表明陽床樹脂受到有機(jī)物污染程度已達(dá)到嚴(yán)重污染程度。
為確認(rèn)樹脂受鐵離子污染的程度,采用了離子交換樹脂中鐵含量測定方法:見《火力發(fā)電廠處理用001×7 強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂報廢標(biāo)準(zhǔn)》DL/T673-1999 中附錄C: 離子交換樹脂中鐵含量的測定方法。 通過分析鐵離子質(zhì)量比來判斷樹脂受到鐵污染的程度。 分析結(jié)果表明陽床001×7 型樹脂中鐵含量為45600ug/g(濕),鐵離子質(zhì)量比為4.56% ,嚴(yán)重受鐵離子污染。
油類在樹脂表面會形成一層膜,嚴(yán)重阻礙樹脂的交換能力。 受到油類物質(zhì)污染的樹脂顏色變?yōu)樽厣瑖?yán)重時會變成黑色,而且這些污染物會造成樹脂抱團(tuán)的現(xiàn)象,造成“溝流”現(xiàn)象,使樹脂提前失效。 油污染物附著到樹脂上會增加樹脂的浮力,在反洗時容易造成樹脂的流失。
方法:取50g 樹脂放入燒杯內(nèi),加入除鹽水,震蕩1min,未在水面上出現(xiàn)類似“彩虹”顏色的油膜,可以判斷樹脂未受油類物質(zhì)的污染。
針對以上原因,采取措施:(1)在冷凝液管道上增加一自動排氣閥, 當(dāng)含有CO 時可以直接在高位自動排放到回收系統(tǒng),減少酸性氣和CO 進(jìn)入陽床。 (2)對甲醇蒸汽煮沸器和空分凝汽器進(jìn)行檢修,消除泄漏。 (3)對陽床前高效纖維過濾器濾料進(jìn)行堿洗,恢復(fù)去污能力,攔截大顆粒固體雜質(zhì)進(jìn)入陽床。 (4)由于陽床樹脂受嚴(yán)重有機(jī)物污染和鐵離子污染,復(fù)蘇后效果不明顯,更換新樹脂,選型為耐污染的D001 大孔型苯乙烯系陽離子交換樹脂。 (5)加強(qiáng)運(yùn)行管理和工藝指標(biāo)的控制,增加分析項(xiàng)目和頻次,調(diào)整反洗時間由15 分鐘至30 分鐘,確保陽床再生質(zhì)量。
圖2 陽床月均周期制水量變化趨勢
圖3 陽床月酸耗變化趨勢
措施實(shí)施后,陽床運(yùn)行有很大的改善,周期制水量快速回升,酸耗明顯下降。 由圖2 可以看出陽床周期制水量有很大上升,處理后陽床月均周期制水在100000m3-120000m3,高于處理前陽床月均周期制水量, 甚至比初期還要高出20000 m3左右。由圖3 可以看出處理后的酸單耗比處理前有明顯下降,鹽酸單耗由0.0299kg/t 下降到0.0068 kg/t。 充分證明了采取的一系列措施是有效的。
為保證化學(xué)水處理設(shè)備最佳運(yùn)行狀況, 制定了如下措施:
4.1 加強(qiáng)對回收冷凝液水質(zhì)分析,增加COD、CO、鐵含量分析項(xiàng)目,每天分析1 次。 建立水質(zhì)臺賬和冷凝液換熱器臺賬,統(tǒng)計分析發(fā)現(xiàn)問題及時解決。
4.2 定期對陽床樹脂進(jìn)行有機(jī)物、 鐵離子等污染復(fù)蘇工作,每半年檢查清理表層樹脂,并及時補(bǔ)充新樹脂。
4.3 加強(qiáng)技術(shù)管理,嚴(yán)格控制工藝指標(biāo)和質(zhì)量指標(biāo)。
5.1 由于問題發(fā)現(xiàn)及時,措施有效,及時解決了陽床水質(zhì)惡化問題。
5.2 降低了鹽酸單耗,節(jié)約了鹽酸用量、水耗、電耗。
5.3 陽床樹脂更換后大大減少了再生操作, 降低了勞動強(qiáng)度,提高了人員、設(shè)備的安全系數(shù),具有很好的綜合效益。
對國泰公司陽床運(yùn)行惡化的原因進(jìn)行了查找和分析,并采取了一系列的處理措施, 經(jīng)過一段時間的設(shè)備運(yùn)行檢驗(yàn),采取的措施是行之有效的,保證了化學(xué)水處理設(shè)備長周期安全穩(wěn)定運(yùn)行。 并取得了非常好的經(jīng)濟(jì)效益。
1)一次水:直接從地下開采的水。
2)周期:混床從再生合格到下一個失效再生為一個周期。
[1]周本省.工業(yè)水處理技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1997.
[2]郝景泰.工業(yè)鍋爐水處理技術(shù)[M].北京:氣象出版社,2004,4.