朱 彬,吳治琴
(遵義師范學(xué)院化學(xué)系,貴州遵義563002)
目前,農(nóng)業(yè)、工業(yè)以及城市生活所排放的污水已成為當(dāng)今污水的三大主要來源。隨著全球污水排放量不斷增大,人們?cè)噲D尋找更為有效的解決方案。其中,絮凝技術(shù)作為眾多水處理技術(shù)當(dāng)中較為經(jīng)濟(jì)、簡便的一種而廣受人們的青睞。無機(jī)和有機(jī)高分子絮凝劑是我國長期研制和應(yīng)用的兩類化學(xué)絮凝劑,這兩類絮凝劑都以其各自的優(yōu)勢在不同領(lǐng)域發(fā)揮作用。然而,這兩類污水處理技術(shù)在使用過程中都會(huì)給人類的身體健康以及生態(tài)環(huán)境帶來許多不良影響[1]。無機(jī)絮凝劑絮凝速度快,形成的礬花比重大,且易降沉,但會(huì)給被處理液帶入鋁、鐵等大量無機(jī)離子,人體攝入過量的鋁離子,有可能引發(fā)老年癡呆癥等一系列疾病。腐蝕性強(qiáng)是鐵鹽類絮凝劑在使用時(shí)的最大問題,會(huì)縮短設(shè)備的使用壽命,且會(huì)給被處理水帶來顏色。有機(jī)高分子絮凝劑絮凝速度比無機(jī)絮凝劑更快,且在投加量、分離過程、適應(yīng)性等方面都更具優(yōu)勢,但由于有些高分子絮凝劑單體本身具有毒性,甚至其水解或者降解產(chǎn)物也具有毒性(如聚丙烯酰胺單體)。因此研究者致力尋找高效、安全、不污染環(huán)境的絮凝劑,以滿足污水處理過程中絮凝劑使用安全與減少二次污染的要求。與化學(xué)絮凝劑相比而突顯出來的優(yōu)越性使得微生物絮凝劑迅速發(fā)展起來,其無二次污染的突出優(yōu)點(diǎn)更是引起了眾多研究者的關(guān)注,開發(fā)前景廣闊。
微生物絮凝劑(MBF)是由微生物產(chǎn)生的有絮凝活性的次生代謝產(chǎn)物,是一類可使液體中不易沉降的固體懸浮顆粒凝聚、沉淀的物質(zhì)[2]。微生物絮凝劑主要包括[3,4]:利用微生物細(xì)胞的絮凝劑(如土壤、活性污泥中分離篩選得到的放線菌、細(xì)菌等)、利用微生物細(xì)胞壁提取物的絮凝劑(如提取酵母細(xì)胞壁得到的蛋白質(zhì)、葡聚糖、甘露聚糖等)、利用微生物細(xì)胞代謝產(chǎn)生的絮凝劑(如細(xì)菌的莢膜和粘液)和利用克隆技術(shù)所獲得的絮凝劑。按化學(xué)組成不同可將其分為:糖蛋白、纖維素、蛋白質(zhì)、脂肪、核酸等[5]。文獻(xiàn)[6]報(bào)道:細(xì)菌、真菌、放線菌和藻類等具有絮凝作用的微生物已逾30種,它們產(chǎn)生的絮凝劑當(dāng)中,最具代表性的有以下三種[7]:絮凝劑 AJ7002(Nakamura J.于1976年利用醬油曲霉研制生產(chǎn));絮凝劑PF101(H.Takagi于1985利用擬青霉素研制生產(chǎn));絮凝劑NOC-1(R.Kurane等人于1986年利用紅平紅球菌研制生產(chǎn))。
(1)高效性:在兩者用量相同的情況下,微生物絮凝劑的絮凝速度大于常規(guī)絮凝劑,并且其絮凝物采取過濾等比較簡單的操作即可除去(如:紗布過濾)[8]。(2)安全無毒性:已被運(yùn)用于某些安全性要求較高的生產(chǎn)領(lǐng)域,如:醫(yī)藥行業(yè)和食品行業(yè)。(3)無二次污染:微生物絮凝劑本身以及其絮凝后產(chǎn)生的絮凝物質(zhì)都具有較強(qiáng)的可生化性,比常規(guī)絮凝劑更易被微生物降解,在絮凝前后都不會(huì)產(chǎn)生二次污染。(4)用途廣泛:微生物絮凝劑的應(yīng)用范圍非常廣泛,使用微生物絮凝劑處理廢水已涉足工業(yè)、礦業(yè)、畜牧業(yè)、建筑業(yè)等眾多行業(yè),且在絮凝和脫色方面比常規(guī)使用的各類絮凝劑有更為突出的處理效果。(5)投放量相對(duì)少:處理等量污水時(shí),在用量少于常規(guī)絮凝劑的情況下,可達(dá)到相同的處理效果[9]。
隨著微生物絮凝劑絮凝機(jī)理研究的不斷深入,研究者對(duì)微生物絮凝劑的絮凝機(jī)理提出了不同的假說。受到眾多研究者認(rèn)可的是橋聯(lián)學(xué)說,其包括以下三個(gè)作用。
(1)吸附架橋作用:在離子鍵、氫鍵和范德華力的作用下,水中的微生物絮凝劑可同時(shí)與其周圍較近的多個(gè)懸浮物相結(jié)合形成架橋,從而得到絮體[10]。
(2)電中和作用:當(dāng)微生物絮凝劑所帶電荷符號(hào)與懸浮微粒表面所帶電荷符號(hào)相反時(shí),在相反電荷的粒子之間則會(huì)發(fā)生電中和作用,這樣可有效減少微生物絮凝劑與懸浮微粒之間的靜電斥力從而增強(qiáng)絮凝吸引力,使得顆粒彼此之間更能充分接近,在絮凝過程中更容易凝聚在一起[11]。
(3)卷掃作用:在絮凝吸附結(jié)束之后得到的絮體(三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu))會(huì)在重力的作用下不斷下沉。由于絮體的結(jié)構(gòu)像一張網(wǎng),因此會(huì)在下沉的過程中網(wǎng)捕水中的膠體顆粒而沉降,從而完成微生物絮凝劑絮凝的整個(gè)過程[12]。
微生物絮凝劑作為一種高效、安全、用量少、適用范圍廣的新型水處理技術(shù),在處理高濃度有機(jī)廢水、建材廢水、改善活性污泥降沉性能及印染廢水脫色等方面都有較為突出的效果。從目前國內(nèi)外對(duì)微生物絮凝劑應(yīng)用的研究來看,在高濃度難降解廢水的除濁、脫色等方面具有獨(dú)特的處理效果。
染料廢水不僅在色度方面明顯高于一般廢水,其所含成分比一般廢水更為復(fù)雜,且還含有多種難于被微生物降解的物質(zhì)因而可生化性較弱。而目前常用的無機(jī)、有機(jī)高分子絮凝劑對(duì)此類廢水中有色物質(zhì)的去除效果并不十分理想。莊源益[13]等篩選出6株菌株(代號(hào)為NAT-1至NAT-6)對(duì)水溶液中幾種典型的染料進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn),在NAT型生物絮凝劑絮凝中加入5mL 10%CaCl2溶液后,活性艷藍(lán)染料的脫色率最高可達(dá)65%左右。胡筱敏[14]等在處理硫化染料廢水時(shí)使用未添加助凝劑的MBF A-9,在投加劑量僅為 0.1mol/L 時(shí),可使光密度(OD590)從處理前的1.89 降為處理后的 0.015,處理效率為 99.2%,脫色率也可達(dá)99.2%。
陶濤[15]等使用味精廠的生產(chǎn)廢水進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn)。在未調(diào)節(jié)被處理水pH值的情況下用微生物絮凝劑普魯蘭對(duì)廢水進(jìn)行處理,在最佳投加劑量300mg/L時(shí),廢水的 COD(由 36320mg/L 降至 22277mg/L)去除率為38.7%,SS(懸浮固態(tài)顆粒)去除率最高可達(dá)到44.6%,濁度去除率可達(dá)99%以上。鄧述波[16]等使用淀粉廠產(chǎn)生的麩質(zhì)水(也被稱為黃漿水廢水)進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn)。與目前常使用的絮凝劑(聚鋁與聚丙烯酰胺)相比,所使用的微生物絮凝劑(絮凝劑產(chǎn)生菌A-9產(chǎn)生)在懸濁物的除去、沉降速度方面具有明顯的優(yōu)勢。經(jīng)絮凝沉降處理后的廢水COD(由6222mg/L降至 1962mg/L) 去除率為 70.52%,SS(由 2145mg/L降至 310mg/L)去除率達(dá)到 93.59%。陳燁[17]等使用啤酒廠的生產(chǎn)廢水進(jìn)行絮凝實(shí)驗(yàn)。在最佳處理工藝條件下,直接使用硅酸鹽細(xì)菌GY03菌株產(chǎn)生的微生物絮凝劑對(duì)廢水進(jìn)行處理,廢水中各指標(biāo)值都有所下降,BOD (由 761mg/L 降至 172mg/L) 去除率為77.40%,COD(由 1479mg/L 降至 436mg/L)去除率為70.52%,SS 去除率達(dá)到 93.59%。
高濃度有機(jī)廢水主要來自于造紙、畜牧等行業(yè)。畜產(chǎn)廢水所含總有機(jī)碳(TOC)和總氮(TN)濃度較高。目前,大部分畜產(chǎn)廢水都是直接排放到環(huán)境中,因而造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染。李兆龍[18]等人在使用的微生物絮凝劑NOC-1中添加鈣離子后,用其處理畜產(chǎn)廢水 10min,TOC(由 8200 mg/L 降至 2980 mg/L)去除率為 63.7%。TN(從 420 mg/L 下降為 215 mg/L)去除率為49%,廢水OD660值從15.7降為0.85,處理率為94.6%。沈榮輝[19]等分別考察了三種絮凝劑(微生物絮凝劑、聚丙烯酸鈉、微生物絮凝劑+聚丙烯酸鈉)在最佳絮凝條件下對(duì)味精廢水進(jìn)行預(yù)處理的效果,從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)上看,與聚丙烯酸鈉相比微生物絮凝劑具有更好的絮凝效果,將微生物絮凝劑與少量SPA(聚丙烯酸鈉)混合后,COD(由 47500mg/L 降至20900mg/L)去除率達(dá)56%,使味精廢水的預(yù)處理效果得到了進(jìn)一步的提高。
在使用活性污泥處理廢水時(shí),常常因活性污泥的沉降性能變差而影響到整個(gè)處理系統(tǒng)的效率,這已經(jīng)成為使用活性污泥處理廢水時(shí)最難解決的問題之一。文獻(xiàn)[7]指出,將微生物絮凝劑NOC-1添加到已膨脹的活性污泥中,可使SVI(污泥體積指數(shù))明顯降低,從 290mg/L 下降到 50mg/L,處理率為82.8%。馬希晨[20]等提取回流污泥并在培養(yǎng)基上分離、篩選菌種,菌種在發(fā)酵基上進(jìn)行培養(yǎng)后產(chǎn)生MF生物絮凝劑,用其處理膨脹活性污泥,可使SVI指數(shù)明顯降低 (從 281mg/L 下降到 54mg/L),處理率為80.8%[16]。
微生物絮凝劑的研究和開發(fā)應(yīng)用正不斷向高效、新型、廉價(jià)等方向拓展,一方面源于人們對(duì)生態(tài)建設(shè)和環(huán)境保護(hù)的日益重視,另一方面則源于它的現(xiàn)實(shí)意義不僅在于使人類的生活環(huán)境變得更好,還在于它是一項(xiàng)福澤當(dāng)代,利在千秋的持久工程。微生物絮凝劑的研究以及在污水處理方面的不斷應(yīng)用,不僅使水處理技術(shù)的使用領(lǐng)域繼續(xù)擴(kuò)展,而且使污水處理技術(shù)踏上了新的臺(tái)階。但就目前而言,對(duì)微生物絮凝劑的開發(fā)仍存在一系列問題,如:成本較高而無法滿足工業(yè)化生產(chǎn)的需求、大多數(shù)研究還處于菌種的篩選階段等,但其開發(fā)不會(huì)因?yàn)檫@些問題而停止。優(yōu)良菌種的篩選以及生物技術(shù)與各類水處理技術(shù)的不斷融合,為微生物絮凝劑研究過程中出現(xiàn)的諸多問題提供了有效的解決途徑。從長遠(yuǎn)來說,微生物絮凝劑必將成為未來絮凝劑發(fā)展的熱門之一。
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