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    發(fā)電機內冷水中溶解氣體對銅導線的腐蝕試驗研究

    2012-07-06 04:27:30申軍鋒
    科技視界 2012年11期
    關鍵詞:保護膜試片溶解氧

    申軍鋒 陳 銘

    (深能合和電力〈河源〉有限公司 廣東 河源 517000)

    1 內冷水溶解氣體與銅腐蝕的理論關系

    1.1 溶解氧對銅腐蝕的影響

    水中溶解氧具有雙重性質,一方面,溶解氧作為陰極去極化劑會引發(fā)銅的腐蝕,促進不穩(wěn)定的氧化物生成;而另一方面,一定條件下,溶解氧與銅發(fā)生反應生成的氧化物在又形成保護膜,有效阻止其進一步腐蝕[1]。

    1.2 溶解二氧化碳對銅腐蝕的影響

    水中二氧化碳對銅導線的腐蝕作用體現在降低水的pH并破壞銅表面的保護膜。發(fā)電機冷卻水近于純水,緩沖性很小,少量二氧化碳的溶解就會使水的pH值急劇下降,可降至5.0~6.0。

    2 溶解氣體與銅腐蝕試驗

    表1 空氣中CO2對pH8.7的溶液的電導率、pH隨時間的變化

    2.1 為明確CO2降低堿性溶液pH值的速度,進行了如下試驗,即將濃氨水用新制除鹽水配制成pH為8.7,初始電導率3.60μs/cm的溶液,各取600mL放置于兩個燒杯中,一燒杯內的水用來測量電導率,另一燒杯內的水用來測量pH,數據記錄如表1。

    從表1中數據可以看出,在很短時間內,溶液pH由8.7降至7.0以下,說明水溶液pH隨時間的變化很快,而電導率變化不。因此如果系統(tǒng)的密封性太差,內冷水會因CO2的溶入而使pH明顯降低,從而導致空芯銅導線內表面的保護膜遭到破壞而加劇腐蝕。

    2.2 試驗方法與步驟

    在敞開體系和密閉體系中采用靜態(tài)掛片法進行試驗。

    (1) 敞開體系

    采用30mm×10mm×5mm的紫銅試片,用金相砂紙打磨至1000#,用丙酮除油后,浸泡在無水乙醇中1min,取出,經干燥處理后,稱重,懸掛于已經裝滿堿性水溶液的錐形瓶中,浸泡72h后,將試片取出,用橡皮擦除表面黏附物質,用丙酮和無水乙醇清洗干凈后,干燥、稱重、測量尺寸,同時用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色法測定試液中的銅含量。

    (2)密閉體系

    試片用上述方法處理后稱重、掛片、組裝并密封體系,廣口瓶注水,體系末端連接帶有溶氧儀探頭的錐形瓶,根據需要的溶解氧濃度控制通氮時間,得到不同溶解氧濃度的試液,掛片時間持續(xù)72h。

    2.3 試驗結果

    (1)敞開體系和密閉體系銅腐蝕情況的比較

    敞開體系的膜不均勻,而密閉體系的膜較均勻,其完全變?yōu)楹谏哪r,敞開體系的膜沒有光澤,而密閉體系的膜有一定的光澤。

    從表面狀況看來,推測兩體系均發(fā)生如下反應:

    陽極反應:Cu=Cu++e

    隨著腐蝕進行,銅試片表面形成雙層結構的銅氧化物保護膜[4],內層為Cu2O膜,外層為CuO膜。在密閉體系中,氧化物保護膜在銅表面上黏附性好、較緊密,能防止銅試片的基體與試液直接接觸,使得銅的溶解量大大減少,從表2可看出,含銅量小于10μg/L。但是敞開體系中由于CO2的大量存在(飽和狀態(tài)),雖是堿性條件,但還是會有游離的CO2。在CO2和O2的聯(lián)合作用下,銅導線表面的氧化膜被損壞,最終會使銅表面的氧化銅保護膜轉化為堿式碳酸銅,其反應方程式為:

    堿式碳酸銅是一種綠色的疏松物質,在水流的沖擊下易剝落,而且這種腐蝕產物在水中的溶解度較大。這樣銅表面的膜會變得不均勻,同時水中的含銅量也會急劇上升。由于水中CO2對銅的腐蝕更為嚴重,所以,運行中發(fā)電機冷卻系統(tǒng)應該防止CO2進入系統(tǒng),比如在冷卻水箱上裝備CO2吸收器,同時相應提高內冷水pH值。

    (2)密閉體系中銅腐蝕與氧濃度的關系

    表2 密閉體系中銅腐蝕與氧濃度的關系

    密閉體系試驗測定結果如表2所示。

    實驗過程中發(fā)現不同氧含量試液中銅掛片的表面腐蝕產物顏色,面積均有差異,水中含銅量不同,進一步說明在pH>7.0的水中,銅腐蝕速率與溶解氧濃度是有關系的。密閉條件下,水的pH維持在7.0-9.0之間,水中溶解氧濃度小于30μg/L時,銅試片表面光亮,水中含銅量小于10μg/L;溶解氧濃度在200~700μg/L時,銅試片表面會有不均勻的暗紅色斑塊,而水中含銅量高達100μg/L以上,說明溶解氧濃度在這個區(qū)域時,銅的腐蝕是很嚴重的;溶解氧濃度大于1000μg/L時,銅試片表面先產生較均勻的暗紅色的膜,甚至會生成黑色斑塊,但水中含銅量很少;溶解氧濃度大于2000μg/L時,銅試片表面最終會生成一層較均勻且有光澤的黑色氧化膜,水中含銅量很低,甚至低于10μg/L。

    3 結論

    定冷水銅腐蝕速率除與pH、電導率有關外,還與水中的CO2、溶解氧含量有直接關系,尤其是溶解氧含量,在加氨調節(jié)pH后的定冷水中,溶氧量不大于100ug/L或大于1000ug/L時,銅腐蝕速率不超過10ug/L,而介于二者之間時其腐蝕速率非???。通過實驗能看出CO2對銅掛片表面形成的氧化膜破壞作用很大,且會生成容易剝落、易溶解在水中的堿式碳酸銅。因此可以確定敞開式內冷水系統(tǒng)腐蝕速率較快,密閉式內冷水為微堿性除鹽水,且在除氧工況下運行時,其腐蝕速率能得到有效控制。加氧工況下,空芯銅導線內表面形成氧化膜,抑制了銅的腐蝕,但若加氧條件控制不穩(wěn)定,形成的氧化膜比較松軟,就有可能只是短期內水質良好,經過長期運行沖刷后,氧化膜剝落,內冷水含銅量上升,水質惡化,甚至會造成銅導線堵塞,造成傳熱惡化。

    [1]謝學軍,晏敏,等.發(fā)電機內冷水處理方式探討[J].腐蝕科學與防護技術,2006 Vol.18 No.4:273-277.

    [2]閆愛軍,路育龍.發(fā)電機內冷水處理技術的研究進展[J].西北電力技術,No.1,2006:5-7、11.

    [3]晏敏.發(fā)電機內冷水水質控制方法研究[D].武漢大學,2006,6.

    [4]龔洵潔.熱力設備的腐蝕與防護[M].北京:中國電力出版社,1998.

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