電離輻照殺菌對食品包裝材料性能的影響

賈增芹 李克迪

（光明乳業(yè)股份有限公司乳業(yè)生物技術(shù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海 200436）

在無菌包裝系統(tǒng)中，對包裝材料的滅菌方法包括紫外線滅菌、化學(xué)方法和紫外線結(jié)合滅菌、紅外線滅菌、電離輻照和光脈沖，當(dāng)一種包裝材料既不能通過熱能，又不能通過化學(xué)方法消毒滅菌時(shí)，電離輻照是一種很好的冷殺菌方法［1］。輻照滅菌使用的射線可以來自放射性同位素（60Co或137Cs）產(chǎn)生的射線、加速器產(chǎn)生的高能電子束或電子束打靶產(chǎn)生的X射線。在實(shí)際生產(chǎn)中，較好的用于輻照前食品包裝的材料包括玻璃紙、人造纖維、聚乙烯膜、聚氯乙烯膜、尼龍、玻璃容器及金屬容器等，國際原子能機(jī)構(gòu)（IAEA）公布了可用于電離輻射殺菌的塑料醫(yī)療器械材料，如聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）、尼龍（PA）、聚氯乙烯（PVC）等，盡管輻照對玻璃和金屬容器的性能沒有影響，但降低了紙和塑料的柔軟性和機(jī)械性能［1－4］。塑料材料作為包裝行業(yè)的四大材料之一，在包裝材料中占的比重越來越大，塑料包裝形式也多種多樣。這些塑料通常是通過電離輻射進(jìn)行殺菌的，在食品包裝中，輻射還是一種很好的延長食品保存期的方法。因此，研究輻照對塑料材料性能的影響對包裝工程有著重要的意義。

1 電離輻照對聚合物性能影響的機(jī)理研究

1.1 輻照殺菌的機(jī)理及安全性

射線輻照對食品的作用會阻礙微生物細(xì)胞內(nèi)的一切活動，從而導(dǎo)致微生物細(xì)胞死亡［5］。1980 年FAO／IAEA／WHO 的會議認(rèn)為，受輻照食品平均吸收劑量達(dá)到10kGy，沒有毒性危害，不存在特別的營養(yǎng)和微生物問題，沒必要再進(jìn)行毒性試驗(yàn)［6］。1998 年，γ 輻照已獲食品和藥物管理局（FDA）批準(zhǔn)，成為一些食品微生物控制和殺蟲的方法［7］。由于輻射殺菌方便，經(jīng)濟(jì)效率高，它將代替高壓蒸汽和環(huán)氧乙烷化學(xué)方法殺菌，輻照殺菌代替其它殺菌方法已經(jīng)成為一種趨勢［8，9］。

醫(yī)療器械商業(yè)殺菌常用的輻射劑量為25kGy，而一些國家和地區(qū)（像北歐）的輻射劑量在32～50kGy［10］。在食品輻射殺菌過程中，是對預(yù)先包裝好的食品進(jìn)行殺菌，防止再污染。在試驗(yàn)研究中，往往通過加大輻射劑量，來深入研究電離輻射對材料性能的影響。實(shí)際上，醫(yī)療器械殺菌經(jīng)常會遇到高于普通殺菌劑量的情況。比如說，醫(yī)療器械的再加工，要求采用幾乎雙倍的殺菌劑量；環(huán)境中輻射劑量可能會發(fā)生變化，因此要提高最小殺菌劑量的最大值，增強(qiáng)生物抵抗力的指標(biāo)，同樣需要提高殺菌劑量［11］。

1.2 聚合物的氧化降解和交聯(lián)

Pentimalli等［12］提出塑料聚合物在輻照過程中同時(shí)發(fā)生兩種反應(yīng)：降解和交聯(lián)，聚合物的結(jié)構(gòu)取決于兩種反應(yīng)的相對程度。邱苑新等［13］對經(jīng)0～10kGy劑量60Coγ射線照射的兩種抽真空復(fù)合包裝袋（CPP／nylon／PE 和PP／Al／PE）的力學(xué)、阻隔性能進(jìn)行了測試，研究結(jié)果表明，輻射可引起高分子聚合物包裝材料的化學(xué)變化，如交聯(lián)反應(yīng)、解聚反應(yīng)等。

圖1顯示的是聚合物氧化降解反應(yīng)過程。聚合物長鏈在輻射下，生成鏈自由基，與空氣中的氧氣（O2）結(jié)合生成過氧基和氫過氧化物，氫過氧化物不穩(wěn)定，發(fā)生鏈終止反應(yīng)（見反應(yīng)式（1）～（3）），聚合物分子量降低；還有可能發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，使聚合物的分子量升高。

圖1 氧化反應(yīng)動力學(xué)過程Figure 1 The process of oxidation reaction kinetics

式中：

R·——聚合物分子鏈；

RO2·——?dú)溥^氧化物；

R－R，ROOR——新的聚合物分子。

在接近室溫和低劑量輻射條件下，活性分子的濃度很低，鏈終止反應(yīng)比較微弱；而在高溫條件下，聚合物長鏈活動增強(qiáng)，在高輻射劑量下，活性自由基的濃度很高，鏈終止反應(yīng)在總的反應(yīng)歷程中占有重要地位［14］。

Woo等［15］通過氧化誘導(dǎo)試驗(yàn)（OIT）來研究聚合物的降解程度與輻照劑量的關(guān)系。氧化誘導(dǎo)期用來衡量聚合物的抗氧化能力，一定程度上反映了聚合物的氧化降解程度。結(jié)果表明，輻射劑量增加，聚合物的抗氧化能力迅速降低。從總體趨勢來看，OIT 與輻射劑量呈對數(shù)關(guān)系，也就是說，聚合物的氧化降解程度與輻射劑量呈對數(shù)關(guān)系。此外，輻射過程中的氧化降解反應(yīng)還取決于劑量率、氧氣壓強(qiáng)、溫度、聚合物結(jié)構(gòu)形態(tài)等［16］。

2 電離輻射對幾種塑料包裝材料性能的影響

2.1 塑料包裝材料的機(jī)械性能

在輻照過程中，塑料高分子發(fā)生降解或交聯(lián)反應(yīng)，從而導(dǎo)致材料的性能發(fā)生改變［13］。而在塑料材料的眾多機(jī)械性能指標(biāo)中，拉伸性能是應(yīng)用最廣泛的。其中，Wilski［17］和Goulas等［10］的研究認(rèn)為材料的斷裂伸長率對輻射最敏感，因此可以把斷裂伸長率作為反映材料抗輻射能力的依據(jù)。而作為材料在使用過程中的主要性能指標(biāo)，拉伸強(qiáng)度和拉伸模量是另外必須考量的性能，因此機(jī)械性能的討論將主要從這幾個(gè)角度入手。

2.1.1 輻照對聚丙烯（PP）及其共聚物性能的影響 Georgea等［18］研究了γ輻照對耐蒸煮聚丙烯食品包裝的影響，包括PP、聚丙烯共聚物（PPCP）、聚丙烯／尼龍／聚丙烯（PP／PA／PP）、聚 酯／聚 丙 烯（PET／PP）。研究發(fā)現(xiàn)，在 輻 照 量10kGy時(shí)，γ輻照使PP的拉伸強(qiáng)度降低了3%，而斷裂伸長率降低了5%，Goulas在對其它幾種材料的研究中也得到了類似的結(jié)論［10］。由于主鏈上含有活潑的叔碳結(jié)構(gòu)，PP 分子鏈在受到氧化劑借助輻射以及光熱等能量的進(jìn)攻時(shí)很容易降解，是對輻照以及光和熱最敏感的材料之一，而這些研究的發(fā)現(xiàn)可以這說明當(dāng)劑量小于10kGy（FAO／IAEA／WHO公布的安全劑量）時(shí)，輻照對單層包裝材料的機(jī)械性能影響很小。

2.1.2 輻照對聚苯乙烯（PS）及其共聚物性能的影響 Pentimalli M 等［12］研究了γ輻照對不同食品包裝材料的影響。發(fā)現(xiàn)γ輻照對不含穩(wěn)定劑和氧化劑PS的機(jī)械性能影響不大：在100kGy輻照下，PS的拉伸模量沒有發(fā)生明顯變化。類似的，高抗沖聚苯乙烯（HIPS）和丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物（ABS）也有較好的輻照抵抗力。對比這些材料在輻照前后的高分辨率核磁共振、動態(tài)力學(xué)分析和凝膠滲透色譜分析測試結(jié)果，沒有發(fā)現(xiàn)明顯的變化，因此可確定聚苯乙烯是一種理想的食品包裝材料，分析認(rèn)為，聚苯乙烯含有大量的苯環(huán)，這些共軛的苯環(huán)在受到射線照射時(shí)能夠有效地吸收和消散射線能量。同時(shí)，進(jìn)行高分辨率核磁共振研究發(fā)現(xiàn)，這些材料在輻照過程中發(fā)生了分子鏈間的交聯(lián)，從而進(jìn)一步保證了其機(jī)械強(qiáng)度。

2.1.3 輻照對對苯二甲酸乙二醇酯（PET）性能的影響

PET 的主鏈由苯環(huán)、酯基以及飽和脂肪碳構(gòu)成，其中苯環(huán)與其兩側(cè)的酯基形成了p－π共軛結(jié)構(gòu)，這些主鏈上的p－π共軛結(jié)構(gòu)具有更高的穩(wěn)定性，從而使其在接受輻照時(shí)具有更強(qiáng)的能力吸收和消散輻照能量。Goulas等［10］對比了PP、PS和PET 的抗輻射能力，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在輻射量為60kGy時(shí)PP和PS的斷裂伸長率分別降低了93%和61%，而PET 幾乎沒有受到影響。這說明PET 是常用的包裝材料中對輻射耐受能力最強(qiáng)的材料。

2.1.4 輻照對復(fù)合薄膜包裝材料性能的影響 Mizani等［7］研究了γ輻照對兩種調(diào)味品包裝薄膜（PET／PET／LLDPE，BOPP／CPP）的物理機(jī)械性能影響，提出不同抗輻射能力的薄膜共同影響其復(fù)合薄膜的抗輻射能力。結(jié)果表明，15kGy的γ 輻照后BOPP／CPP 復(fù)合薄膜的斷裂伸長率提高了40%，而拉伸強(qiáng)度變化不大，這印證了斷裂伸長率對輻照更敏感的說法。從每一層上看，輻照對復(fù)合膜中的BOPP 和CPP層的影響是不同的。從文獻(xiàn)［7］的分析中可以看出，15kGy的輻照可以提高BOPP的拉伸性能，但是對非取向的CPP則可能降低其拉伸性能，但是這兩者復(fù)合起來就呈現(xiàn)出了另外的結(jié)果。

在對PET／PET／LLDPE 復(fù)合材料的研究中，經(jīng) 過15kGy的輻照后復(fù)合薄膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率分別降低了21%和59%。因此分析可以知道，PET 本身是非常耐輻射的，甚至有報(bào)道說在10kGy的輻照后，PET 的拉伸性能有輕微的增加［7］。同時(shí)Goulas等［19］研究發(fā)現(xiàn)低密度聚乙烯在經(jīng)過10kGy輻照后機(jī)械性能沒有發(fā)生顯著變化。這樣機(jī)械性能顯著下降的原因只可能是輻照影響了復(fù)合材料中的添加劑性能。Jeon等［20］研究發(fā)現(xiàn)，將聚乙烯薄膜中添加抗氧化劑1076，經(jīng)過10kGy輻照處理后，抗氧劑濃度降低了34.9%。因此復(fù)合薄膜中的添加劑，包括復(fù)合薄膜的粘合劑的降解都是可能導(dǎo)致薄膜強(qiáng)度降低的因素。

Oliveira V M 等［21］研究了輻照對一些商業(yè)用多層柔性包裝材料的影響，該試驗(yàn)利用電子束輻照PET／PP 和PET／LDPE／EVOH／LDPE。研究結(jié)果顯示電子束輻照劑量45kGy，導(dǎo)致PET／PP的斷裂伸長率大幅度的提高，抗拉強(qiáng)度和阻隔性能有輕微的變化。在PET 與PP的雙層膜中，發(fā)生在PET 內(nèi)部以及PET 與PP界面的之間交聯(lián)起到了主要的增加機(jī)械性能的作用。而PET／LDPE／EVOH／LDPE 復(fù)合膜隨著輻照劑量的增加，拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率逐漸平穩(wěn)的降低，這說明在多層膜中僅PET 一層耐輻照層是不足以補(bǔ)充其機(jī)械性能損失的。

這樣，從單層材料的角度看，含有苯環(huán)等共軛芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的材料其對輻照的耐受性能是較強(qiáng)的；而含有叔碳等常規(guī)意義下對光氧不耐老化的材料同樣對輻照具有較低的耐受性。而對于多層復(fù)合膜，輻照的影響是其對每一層影響的綜合體現(xiàn)，總體上說耐輻照復(fù)合薄膜應(yīng)盡量選用PET、PS等耐輻照薄膜。同時(shí)在材料選用時(shí)還要充分考慮到添加劑在輻照過程中可能發(fā)生的降解、遷移等因素。

2.2 包裝材料中的物質(zhì)遷移量

輻照聚合物存在的一個(gè)問題是產(chǎn)生揮發(fā)性的降解產(chǎn)物影響包裝材料的感官性能。Welle等［22］研究由電離輻射引起的包裝材料遷移和感官變化。大多數(shù)情況下，輻照通常導(dǎo)致包裝材料中自由基和離子的形成。隨之發(fā)生二次反應(yīng)如交聯(lián)以及氧化斷鏈。這些反應(yīng)產(chǎn)生揮發(fā)性輻解產(chǎn)物，可導(dǎo)致聚合物產(chǎn)生不愉快氣味，改變包裝材料的遷移特征。輻照也影響聚合物中的添加劑和添加劑相關(guān)分解產(chǎn)品的遷移。這些包裝材料的物質(zhì)遷移和感官變化，影響食品的質(zhì)量和消費(fèi)者的安全。歐盟規(guī)定在整體遷移量測試中，這些揮發(fā)性物質(zhì)不能被檢測到。因此，隨著輻照劑量的增加，小分子物質(zhì)的整體遷移量不能改變。

Deschenes等［23］分析了阻隔性薄膜在輻射后，物質(zhì)遷移的相關(guān)情況，薄膜在輻照后產(chǎn)生醛、酮等小分子的碳?xì)浠衔?，造成污染?/p>

Riganakos等［24］用氣相色譜法，研究了γ輻照對食品包裝PA－6薄膜中己內(nèi)酰胺遷移量的影響，指出輻照影響PA－6膜中己內(nèi)酰胺的遷移量，而PA－6常用于肉類食品和奶酪包裝，因此研究輻照劑量和己內(nèi)酰胺遷移量的關(guān)系是十分有必要的。Riganakos測試8種不同品牌的PA－6薄膜隨輻照劑量的遷移情況。試樣1，2，3，8隨著輻照劑量增加，己內(nèi)酰胺遷移量增加，說明隨著輻照量增加降解加重；而試樣6隨著輻照量增加而遷移率降低，可能的原因是輻照使分子鏈交聯(lián)增加；而試樣4的變化不明顯。這說明不同配方和組成的尼龍薄膜其在受到照射時(shí)可能表現(xiàn)出不同的反應(yīng)。

Goulas等［10］研究了電離輻射對一些常用食品包裝材料性能的影響，同時(shí)進(jìn)行物質(zhì)總遷移量測試，選擇異辛烷為食品模擬物。在5，10kGy的輻射劑量下，總遷移量沒有發(fā)生變化；在30kGy劑量下，PP 增加了33%，PVC／HDPE 降低了28%；在60kGy劑量下，PP增加了57%，PVC／HDPE 和HDPE分別降低了44%，29%。EU 法律規(guī)定，食品級塑料包裝材料的最大總遷移量為10mg／dm2［25］，而試驗(yàn)中材料的遷移量遠(yuǎn)低于這個(gè)值，滿足對食品安全的要求。

由表1可知，材料在輻照下的遷移量變化與前面討論的機(jī)械性能變化有類似的趨勢?？傮w上講，隨著輻射量增加，高分子發(fā)生降解嚴(yán)重時(shí)會釋放出小分子物質(zhì)，同時(shí)機(jī)械性能下降；而耐輻射材料發(fā)生交聯(lián)時(shí)高分子自由基進(jìn)攻和消耗單體小分子則會使遷移率下降，同時(shí)機(jī)械性能增加。

表1 半剛性包裝材料總遷移量隨輻照量的變化［10］Table 1 Total migration quantity semi－rigid packaging materials after irradiation ／（mg·dm－2）

2.3 塑料包裝材料的阻隔性能

2.3.1 透 濕 率 透 濕 率（water vapor transmission rate，WVTR）是材料防潮性的標(biāo)志，透濕度越小，防潮性能越好。Oliveira V M 等［21］利用電子束輻照干燥食物包裝（PET／PP和PET／LDPE／EVOH／LDPE）。隨著輻照劑量的增加，阻隔和密封強(qiáng)度下降，PET／PP 的阻隔性能 比PET／LDPE／EVOH／LDPE薄膜好。

Mizani等［7］研究了γ 輻照對兩種調(diào)味品包裝薄膜（PET／PET／LLDPE，BOPP／CPP）的物理機(jī)械性能影響，并詳細(xì)研究了輻照對包裝薄膜阻隔性能和熱力學(xué)性能的影響。結(jié)果顯示，在15kGy時(shí)BOPP／CPP起始熔化溫度和融化的峰值溫度分別減少了2.6%和3.9%，這可能是由于非晶態(tài)結(jié)構(gòu)CPP層的鏈斷裂造成的。已有研究［26］證明，結(jié)晶度是影響塑料薄膜的滲透性重要因素。輻照在15kGy 時(shí)，BOPP／CPP薄膜中的結(jié)晶區(qū)減少，說明15kGy時(shí)，薄膜的阻隔性會有略微降低，但是BOPP／CPP 薄膜能夠在輻照15kGy時(shí)用做香料包裝。Jipa等［27］研究γ輻照對一種生物高聚物PVA－BC（聚乙烯醇PVA，細(xì)菌纖維素BC 和甘油作為增塑劑G）復(fù)合膜的影響，研究結(jié)果顯示水蒸氣滲透率受輻照影響不明顯。這種可降解的生物材料可以作為低濕度和高脂肪含量的食品包裝材料，如黃油和甜點(diǎn)面團(tuán)。

2.3.2 透氧率 Georgea等［18］研究γ輻照對耐蒸煮聚丙烯食品包裝的影響，同時(shí)研究了PP 的透氧率（oxygen transmission rate，OTR）和熱力學(xué)性能，熱性能試驗(yàn)表明熔化焓和結(jié)晶度受輻照劑量的影響。10kGy 時(shí)，PP 的結(jié)晶度降低10.45%，PP共聚物的結(jié)晶度和熔化焓基本沒什么變化，OTR 變化不大。說明在輻照劑量小于10kGy時(shí)，PP和PP共聚物的熱力學(xué)性能比較穩(wěn)定，PP和PP共聚物的阻隔性能變化??；且復(fù)合材料的OTR 遠(yuǎn)低于單層PP 和PP 共聚物，即使輻照劑量超過10kGy，復(fù)合材料的阻隔性仍然比較好。

綜上所述，輻照對結(jié)晶性聚合物阻隔性能的影響主要體現(xiàn)在結(jié)晶度變化以及因分子鏈降解與交聯(lián)引起的熔化焓改變。同時(shí)，一些添加劑，如抗氧劑，抗菌活性劑等在輻照下的分解也會影響材料的阻隔性。

2.4 感官變化

Komolprasert等［28］對γ 輻照對添加到食品包裝用PS片材中的兩種著色劑進(jìn)行了研究。HS／GC／MS定性結(jié)果表明，含有1% （m／m）黃 色或藍(lán)色著色劑的PS聚合物在10kGy和20kGy輻照下沒有產(chǎn)生新的化合物，添加到PS中的兩鐘色素（黃色和藍(lán)色）對輻照是相對穩(wěn)定的。Georgea等［20］研究γ輻照對耐蒸煮聚丙烯復(fù)合食品包裝的感官顏色變化，隨著輻照劑量增加，含尼龍－6的復(fù)合薄膜顏色有變黃趨勢，說明PA－6的顏色對輻照比較敏感。Mizani等［7］研究了γ 輻照對兩種調(diào)味品包裝薄膜（PET／PET／LLDPE，BOPP／CPP）光學(xué)性能變化。BOPP／CPP經(jīng)輻照后結(jié)晶區(qū)減少，而非結(jié)晶區(qū)改善了塑料的透明性，而且提高了BOPP／CPP薄膜的透明度。Guzun等［29］研究了輻照對PVA－BC 透明度的影響，隨著輻照劑量的增加，BC 的透明度值降低。綜上所述，輻照對塑料感官性能的影響主要從顏料的分解、結(jié)晶度的變化以及高分子分解產(chǎn)生的小分子等方面體現(xiàn)出來，因此在設(shè)計(jì)輻照材料時(shí)應(yīng)充分考慮顏料的輻照穩(wěn)定性以及輻照后的透明度變化等，同時(shí)盡量避免在可視領(lǐng)域使用PA－6等輻照易變色材料［30，31］。

3 結(jié)論

用γ射線或電子束輻射對包裝材料（尤其是塑料）殺菌已經(jīng)成為目前最普遍的方法，在要求較高的食品和藥品包裝殺菌中，應(yīng)用更加廣泛。研究輻射對材料性能的影響顯得尤為重要。當(dāng)然，由于輻射對材料的性能影響直接與塑料的結(jié)構(gòu)、添加劑、生產(chǎn)方法、輻射環(huán)境等因素有關(guān)。因此，要對具體的材料，進(jìn)行具體分析，根據(jù)不同的輻照要求選擇合適的包裝材料。

1 Ansari，Md I A，Datta A K.An overview of sterilization methods for packaging mate rials used in aseptic packaging systems［J］.Transactions of the Institution of Chemical Engineers，2003，81（3）：57～65.

2 Saeid M H，O Sampa M H，Chmielewski G A.Radiation treatment for sterilization of packaging materials［J］.Radiation Physics and Chemistry，2007，76（8）：1 535～1 541.

3 Guillaume Dubus，Jean－Pierre Lasota，Jean－Marie Hameury，et al.X－ray irradiation in low－mass binary systems［J］.Monthly Notices of the Royal Astronomical Society，1999，303（1）：139～147.

4 李汴生，阮征.輻照殺菌技術(shù)［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004.

5 段鑫，歐杰，李柏林.輻照技術(shù)在肉制品殺菌保鮮中的應(yīng)用［J］.食品科學(xué)，2010，31（1）：278～282.

6 李玉偉，崔生輝，江濤，等.真空包裝針魚輻照保藏及其殺菌作用［J］.中國公共衛(wèi)生，2001，17（8）：761～762.

7 Mizani M，Sheikh N，Ebrahimi S N，et al.Effect of gamma irradiation on physico－mechanical properties of spice packaging films［J］.Radiation Physics and Chemistry 2009，78（9）：806～809.

8 李璇，鄭建仙.輻照技術(shù)及在食品保藏中應(yīng)用的現(xiàn)狀與未來（上）［J］.食品與機(jī)械，1997（4）：8～9.

9 王鋒，哈益明，周洪杰，等.輻照對食品營養(yǎng)成分的影響［J］.食品與機(jī)械，2005，21（5）：45～48.

10 Goulas A E，Riganakos K A，Kontominas M G.Effect of ionizing radiation on physicochemical and mechanical properties of commercial monolayer and multilayer semirigid plastics packaging materials［J］.Radiat.Phys.Chem.，2004，69（5）：411～417.

11 張甫生，李蕾，陳芳，等.非熱加工在鮮切果蔬安全品質(zhì)控制中的應(yīng)用進(jìn)展［J］.食品科學(xué)，2011，32（9）：329～334.

12 Pentimalli M，Capitani D，F(xiàn)errando A，et al.Gamma irradiation of food packaging materials：an NMR study［J］.Polymer，2000，41（8）：2 871～2 881.

13 丘苑新，葉盛英，余愷.60Coγ輻照對抽真空復(fù)合包裝材料性能影響初探［J］.核農(nóng)學(xué)報(bào)，2007，21（4）：383～386.

14 Miller A A，Lawton E J，Balwit J S.Effect of chemical structure of vinyl polymers on crosslinking and degradation by ionizing radiation［J］.Journal of Polymer Science，2003，14（77）：503～504.

15 Woo L，Sandford C L.Comparison of electron beam irradiation with gamma processing for medical packaging materials［J］.Radiation Physics and Chemistry，2002，63（3－6）：845～850.

16 Sameepa Poongavalappil，Petr Svoboda.Study on the influence of electron beam irradiation on the thermal，mechanical，and rheological properties of ethylene－octene copolymer with high comonomer content［J］.Journal of Applied Polymer Science，2012，126（6）：52～57.

17 Wilski H.The radiation induced degradation of polymers［J］.Radiation Physics and Chemistry，1987，29（1）：1～14.

18 Georgea J，Kumar R，Sajeevkumar V A，et al.Effect ofγ－irradiation on commercial polypropylene based mono and multi－layered retortable food packaging materials［J］.Radiation Physics and Chemistry，2007，76（7）：1 205～1 212.

19 Goulas A E，Riganakos K A，Badeka A，et al.Effect of ionizing radiation on physicochemical and mechanical properties of commercial monolayer flexible plastics packaging materials［J］.Food Additives and Contaminants，2002，19（12）：1 190～1 199.

20 Jeon D H，Lee K H，Park H J.The effects of irradiation on physicochemical characteristics of PET packaging film［J］.Radiation Physics and Chemistry，2004，71（5）：1 059～1 064.

21 Oliveira V M，Ortiz A V，Mastro N L D.The influence of electron－beam irradiation on some mechanical properties of commercial multilayer flexible packaging materials［J］.Radiation Physics and Chemistry，2009，78（7）：553～555.

22 Welle F，Mauer A，F(xiàn)ranz R.Migration and sensory changes of packaging materials caused by ionising radiation［J］.Radiation Physics and Chemistry，2002，63（3－6）：841～844.

23 Deschenes L，Arbour A，Brunet F，et al.Irradiation of a barrier film：Analysis of some mass transfer aspects［J］.Radiation Physics and Chemistry，1995，46（4－6）：805～808.

24 Riganakos K A，Koller W D，Ehlermann D A E，et al.Effects of ionizing radiation on properties of monolayer and multilayer flexible food packaging materials［J］.Radiation Physics and Chemistry，1999，54（5）：527～540.

25 邵棟梁.塑料食品包裝材料的衛(wèi)生安全性分析［J］.包裝與食品機(jī)械，2010，28（1）：51～58.

26 劉萍，王德禧.阻隔性塑料包裝材料新進(jìn)展［J］.塑料，2011，30（1）：9～14.

27 Jipa I M，Stroescu M，Guzun A S，et al.Effect of gamma irradiation on biopolymer composite films of poly（vinyl alcohol）and bacterial cellulose［J］.Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B，2012，278（1）：82～87.

28 Komolprasert V，Diel T，Sadler G.Gamma irradiation of yellow and blue colorants in polystyrene packaging materials［J］.Radiation Physics and Chemistry，2006，75（1）：149～160.

29 Guzun A S，Stroescu M，Iuliana Jip，et al.Effect ofγirradiation on poly（vinyl alcohol）and bacterial cellulose composites used as packaging materials［J］.Radiation Physics and Chemistry，2012（3）：1～5.

30 Jo C，Ahn H J，Son J H，et al.Packaging and irradiation effect on lipid oxidation，color，residual nitrite content，and nitrosamine formation in cooked pork sausage［J］.Food Control，2003，14（1）：7～12.

31 Arau’jo H P，F(xiàn)e’lix J S，Manzoli J E，et al.Effects ofγ－irradiation on caprolactam level from multilayer PA－6films for food packaging：Development and validation of a gas chromatographic method［J］.Radiation Physics and Chemistry，2008，77（7）：913～917.