淺析《水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測定紅外分光光度法》新舊標(biāo)準(zhǔn)的區(qū)別

趙 洲

(曲靖市環(huán)境監(jiān)測站，云南曲靖 655000)

1 前言

2012年2月29日發(fā)布的HJ 637－2012《水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測定紅外分光光度法》(以下簡稱新標(biāo)準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn)將替代GB/T 16488－1996標(biāo)準(zhǔn) (以下簡稱舊標(biāo)準(zhǔn))，將從2012年6月1日起實(shí)施。與舊標(biāo)準(zhǔn)比較，新標(biāo)準(zhǔn)增加了總油的定義;修改了無水硫酸鈉和硅酸鎂的處理?xiàng)l件、樣品體積的測量方法、樣品的萃取條件和萃取液脫水方式;刪除了絮凝富集萃取內(nèi)容、非分散紅外光度法內(nèi)容。

2 新舊標(biāo)準(zhǔn)不同之處

2.1 試劑和材料

新標(biāo)準(zhǔn)中改變了無水硫酸鈉、硅酸鎂的預(yù)處理方式:無水硫酸鈉由在300℃下加熱2h改為550℃下加熱4h;硅酸鎂由在500℃下加熱2h改為550℃下加熱4h。兩者的加熱溫度提高了并延長了加熱時(shí)間，其目的是使無水硫酸鈉、硅酸鎂試劑中的有機(jī)物進(jìn)一步揮發(fā)完全。

新標(biāo)準(zhǔn)中刪除了絮凝富集萃取內(nèi)容，試劑中刪除了氯化鈉、氫氧化鋁、硫酸鋁;標(biāo)準(zhǔn)配制中增加了石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液 (ρ=1000 mg/L)、正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液 (ρ=1000 mg/L)、異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液(ρ=1000 mg/L)、苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液 (ρ=1000 mg/L)。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定也可采用姥鮫烷代替異辛烷、甲苯代替苯，以相同方法測定校正系數(shù)，這樣保證采用原標(biāo)準(zhǔn)方法配制的標(biāo)準(zhǔn)曲線可以沿用。

2.2 儀器和設(shè)備

儀器、設(shè)備不同處見表1。

表1 新舊標(biāo)準(zhǔn)儀器設(shè)備比較

2.3 樣品采集和保存

新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定樣品的采集參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行。用1000ml樣品瓶采集地表水和地下水，用500ml樣品瓶采集工業(yè)廢水和生活污水。采集好樣品后，加入鹽酸酸化至pH≤2。如樣品不能在24h內(nèi)測定，應(yīng)在2～5℃下冷藏保存，3d內(nèi)測定。和舊標(biāo)準(zhǔn)比較，新標(biāo)準(zhǔn)中加大了地表水和地下水的采樣體積，明確了樣品保存時(shí)間。

2.4 樣品制備步驟

2.4.1 新標(biāo)準(zhǔn)制備步驟

新標(biāo)準(zhǔn)中采用直接萃取的方式處理樣品，根據(jù)污染物特征，將地表水、地下水和工業(yè)廢水及生活污水處理方式區(qū)別開來。處理方式:將樣品全部轉(zhuǎn)移至 (地表水、地下水2000ml;工業(yè)廢水及生活污水1000ml)分液漏斗中，量取四氯化碳 (地表水、地下水量取25.0ml、工業(yè)廢水及生活污水量取50.0ml)洗滌樣品瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。振蕩3min，并經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后，將下層有機(jī)相轉(zhuǎn)移至已加入無水硫酸鈉 (地表水、地下水加3g;工業(yè)廢水及生活污水加5g)的具塞磨口錐形瓶中，搖動(dòng)數(shù)次。如果無水硫酸鈉全部結(jié)晶成塊，需要補(bǔ)加無水硫酸鈉，靜置。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至量筒中，測量樣品體積并記錄。

地表水、地下水:向萃取液中加入3g硅酸鎂，置于旋轉(zhuǎn)振蕩器上，以180～200rpm的速度連續(xù)振蕩20min，靜置沉淀后，上清液經(jīng)玻璃砂芯漏斗過濾至具塞磨口錐形瓶中，用于測定石油類。(地表水和地下水中動(dòng)植物油類的測定可參照工業(yè)廢水和生活污水的測定步驟)。

工業(yè)廢水及生活污水:將萃取液分為兩份，一份直接用于測定總油。另一份加入5g硅酸鎂，置于旋轉(zhuǎn)振蕩器上，以180～200rpm的速度連續(xù)振蕩20min，靜置沉淀后，上清液經(jīng)玻璃砂芯漏斗過濾至具塞磨口錐形瓶中，用于測定石油類。

石油類和動(dòng)植物油類的吸附分離也可采用吸附柱法，即取適量的萃取液過硅酸鎂吸附柱，棄去前5ml濾出液，余下部分接入錐形瓶中，用于測定石油類。

2.4.2 舊標(biāo)準(zhǔn)制備步驟

(1)萃取。將一定體積的水樣全部傾入分液漏斗中，加鹽酸酸化至pH≤2，用20ml四氯化碳洗滌采樣瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加約20g氯化鈉，充分振蕩2min，并經(jīng)常開啟旋塞排氣。靜置分層后，將萃取液經(jīng)已放置約10mm厚度無水硫酸鈉的玻璃砂芯漏斗流入容量瓶內(nèi)，用20ml四氯化碳重復(fù)萃取一次。取適量的四氯化碳洗滌玻璃砂芯漏斗，洗滌液一并流入容量瓶，加四氯化碳稀釋至標(biāo)線定容，并搖勻。將萃取液分成兩份，一份直接用于測定總萃取物，另一份經(jīng)硅酸鎂吸附后，用于測定石油類。

(2)絮凝富集萃取。新標(biāo)準(zhǔn)中已刪除，此處不再列出。

(3)吸附。取適量的萃取液通過硅酸鎂吸附柱，棄去前5ml濾出液，余下部分接入玻璃瓶中，用于測定石油類。如萃取液需要稀釋，應(yīng)在吸附前進(jìn)行。也可采用振蕩吸附法。

2.4.3 兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的測定步驟比較

新標(biāo)準(zhǔn)樣品制備比舊標(biāo)準(zhǔn)簡化了。主要表現(xiàn)在:

(1)取消了舊標(biāo)準(zhǔn)中的絮凝富集萃取;

(2)舊標(biāo)準(zhǔn)中加入氯化鈉來破壞油的乳化，新標(biāo)準(zhǔn)中不再采用;

(3)新標(biāo)準(zhǔn)中不同的樣品，四氯化碳加入量不同，地表水、地下水加入25.0ml，工業(yè)廢水、生活污水加入50.0ml，萃取1次，振蕩時(shí)間加長為3min。舊標(biāo)準(zhǔn)中每次加20ml，萃取2次每次震蕩2min;

(4)舊標(biāo)準(zhǔn)中萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水后流入容量瓶中定容，無水硫酸鈉會(huì)帶走部分四氯化碳萃取液，加大測定誤差;新標(biāo)準(zhǔn)改進(jìn)了脫水方式，準(zhǔn)確量取四氯化碳進(jìn)行萃取，萃取液轉(zhuǎn)移至具塞磨口錐形瓶中直接加入無水硫酸鈉脫水，不再定容，可避免無水硫酸鈉帶走部分四氯化碳萃取液產(chǎn)生的誤差;

(5)在采樣體積確定上新標(biāo)準(zhǔn)更準(zhǔn)確些。舊標(biāo)準(zhǔn)在樣品瓶上做標(biāo)記，取樣回化驗(yàn)室后直接倒入分液漏斗中進(jìn)行分析，如果樣品超出或低于采樣標(biāo)記線，分析時(shí)的體積就不好確定。新標(biāo)準(zhǔn)采取萃取后量取采樣體積，很好地解決了采樣體積準(zhǔn)確性的問題。

2.5 測定

兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)都使用紅外分光光度計(jì)，測定方法是相同的。只是新標(biāo)準(zhǔn)刪除了用非紅外分光光度法測定水中石油類和動(dòng)植物油類。

3 結(jié)論

2012年02月29日發(fā)布的HJ 637－2012《水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測定紅外分光光度法》與GB/T 16488－1996標(biāo)準(zhǔn)比較，新標(biāo)準(zhǔn)刪除了絮凝富集萃取內(nèi)容、非分散紅外光度法內(nèi)容;增加了總油的定義;區(qū)分了地表水、地下水和工業(yè)廢水及生活污水的取樣體積，明確規(guī)定了樣品保存時(shí)間，簡化了樣品制備步驟。修改了無水硫酸鈉和硅酸鎂的處理?xiàng)l件、樣品體積的測量方法、樣品的萃取條件和萃取液脫水方式，解決了舊標(biāo)準(zhǔn)中存在的取樣體積不確定，無水硫酸鈉脫水帶走部分四氯化碳萃取液，增加樣品測定誤差的問題。

［1］GB/T 16488－1996，水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測定紅外分光光度法 ［S］.

［2］HJ 637－2012，水質(zhì) 石油類和動(dòng)植物油類的測定紅外分光光度法 ［S］.