炮彈果果肉的化學(xué)成分研究

尹 偉， 吳培云， 梁益敏， 劉勁松， 王 剛*

(1.安徽新華學(xué)院藥學(xué)院，安徽合肥 230038;2.安徽中醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院現(xiàn)代中藥安徽省重點實驗室，安徽合肥 230031)

炮彈果Crescentia cujete屬于紫葳科葫蘆樹屬喬木，高6～12 m，原產(chǎn)于中、南美洲，西印度群島及美國佛羅里達(dá)州的最南部，常栽培供觀賞。在我國的廣東 (廣州)，福建，臺灣 (竹頭角)等地也有栽培。

在以前的報道中發(fā)現(xiàn)，炮彈果作為一種天然植物藥，其種子、花及葉子的提取物被用來治療各種疾病，包括感冒和其他呼吸道疾?。?-4］，高血壓［5］，毒蛇咬傷等［6］，目前已從炮彈果的葉子中發(fā)現(xiàn)醌類［7］，環(huán)烯醚萜苷，桃葉珊瑚苷，雞蛋花苷，車葉草苷［8］等化合物，但其果肉的化學(xué)成分研究卻鮮有報道。為了進(jìn)一步研究炮彈果植物的化學(xué)成分，本實驗對其果肉部分進(jìn)行了提取分離。

1 儀器與材料

四川大學(xué)科學(xué)儀器廠生產(chǎn)的XTC—1型顯微熔點儀;日本JASCO生產(chǎn)的DIP—370型數(shù)字式旋光儀;瑞士Brucker公司生產(chǎn)Bio-Rad FTS—135型紅外光譜儀，溴化鉀壓片;日本島津公司生產(chǎn)的UV—210A型紫外光譜儀;英國Micromass公司產(chǎn)VG Auto—Spec—3000質(zhì)譜儀測定;德國生產(chǎn)的Bruker AM—400 MHz和 Bruker DRX—500 MHz超導(dǎo)核磁共振儀;Büchi公司生產(chǎn) (Büchifraction collector C—660，Büchi pump module C—605 and manager C—615);安捷倫公司生產(chǎn)的HPLC為Agilent 1100，Zorbax SB-C18色譜柱 (5 μm，4.6 mm ×150 mm);瑞士AmershanBiosciences公司生產(chǎn)的Sephadex LH-20;青島海洋化工廠生產(chǎn)的柱層析硅膠GF254TLC預(yù)制板。

顯色方法為254、365 nm熒光，10%硫酸乙醇溶液和硫酸香草醛溶液處理后加熱顯色、硫酸銅丙酮顯色及碘蒸氣顯色。

炮彈果果肉片由越南謝氏生物科技有限公司于2007年8月提供。

2 提取與分離流程

炮彈果果肉片 (約3.0 kg)用95%乙醇 (5×8 L)提取，減壓濃縮至無醇味，加水懸浮，分別用石油醚 (5×4 L)、乙酸乙酯 (5×4 L)和正丁醇 (5×4 L)依次萃取，減壓濃縮得浸膏 (石油醚部分)11.2 g、(乙酸乙酯部分)13.2 g和 (正丁醇部分)158.4 g。乙酸乙酯部分經(jīng)硅膠柱層析(三氯甲烷-甲醇梯度洗脫:100/0，98/2，95/5，90/10，80/20，50/50)，得6個組分 (A～F)。

組分B(三氯甲烷-甲醇，98∶2洗脫部分)，減壓濃縮得深黃色的油狀物，經(jīng)多次硅膠柱分離［石油醚-丙酮 (9∶1→6∶4)，石油醚-乙酸乙酯(8∶2→5∶5)］，最后用Sephadex LH-20凝膠柱純化 ［三氯甲烷-甲醇 (1∶1)］，最終得到化合物1(4.5 mg)、化合物3(5.9 mg)、化合物5(8.9 mg)。

通過TLC點板發(fā)現(xiàn)，組分B和組分C有很大部分的點重合，所以合并B、C，經(jīng)反相硅膠柱層析分為B1和B2兩個亞組分，B1經(jīng)凝膠柱 ［三氯甲烷-甲醇 (1∶1)］純化和硅膠層析柱 ［石油醚-乙酸乙酯 (8∶2→4∶6)］得到化合物2(12.3 mg)，4(13.5 mg)，8(9.5 mg)，14(10.9 mg)，B2經(jīng)中壓制備 (MPLC)(乙腈-水，40%→100%，V/V，1 mL/min)和凝膠柱 ［三氯甲烷-甲醇 (1∶1)］純化分別得到化合物9(12.3mg)，13(11.2 mg)，7(9.3 mg)。

將組分A、B、C三部分的母液進(jìn)行合并，然后再經(jīng)過硅膠柱層析 ［三氯甲烷-甲醇 (9∶1→6∶4)］，利用中壓制備 (MPLC)(乙腈-水，40%→100%，V/V，1 mL/min)得化合物，11(11.7 mg)，12(12.0 mg)。

D部分分別通過中壓制備 (MPLC)(乙腈-水，40%→100%，V/V，1 mL/min)和 HPLC(乙腈-水，20%→100%，V/V)分析、HPLC(乙腈-水，30%→100%，V/V)制備得到化合物6(14.5 mg)，10(15.4 mg)，16(7.7 mg)。將 E、F部分合并，通過硅膠柱 ［石油醚-乙酸乙酯 (6∶1→1∶1)］洗脫，Sephadex LH-20凝膠柱純化 ［三氯甲烷-甲醇 (1∶1)］，得到化合物15(5.9 mg)，18(15.4 mg)，17(12.8 mg)。

3 化合物的理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)

化合物1:C9H14O3，無色油狀。1H-NMR(400 MHz，CD3OD)δ:4.9(1H，m，J=7.6，1.4，1.3 Hz，H-1)，3.61(2H，ddd，J=8.9，6.8 Hz，H-3)，3.72(2H，ddd，J=9.0，6.0，7.6 Hz，H-4)，1.93(2H，m，J=12.0，6.9，6.0，6.2 Hz，H-4')，1.84(2H，m，J=1.2，5.8，7.2，9.0 Hz，H-3')，3.01(1H，m，J=6.1，9.2，7.2，7.5 Hz，H-5)，2.93(1H，m，J=7.4，6.4，7.5，1.5，1.5，1.6，1.4 Hz，H-6)，5.7(1H，m，J=1.3，1.6，1.6，1.5 Hz，H-7)，3.77(2H，dd，J=10.6，6.2 Hz，H-9)，3.65(2H，dd，J=10.4，7.6 Hz，H-9')，4.15(2H，m，J=1.4，1.5，1.6，1.5 Hz，H-10)，4.13(2H，m，J=1.4，1.3，1.7，1.1 Hz，H-10')。13CNMR(100 MHz，CD3OD)δ:88.4(C-1)，68.2(C-3)，28.4(C-4)，44.2(C-5)，49.7(C-6)，150.2(C-7)，126.5(C-8)，62.7(C-9)，60.5(C-10)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［9］報道相一致，確定為ningpogenin。

化合物2:C22H26O11，無色油狀。1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ:5.13(d，J=5.9 Hz，H-1)，6.32(dd，J=6.2，1.9 Hz，H-3)，5.08(dd，J=6.1，3.7 Hz，H-4)，3.03(m，H-5)，5.52(m，H-6)，5.88(m，H-7)，3.11(br t，J=6.1 Hz，H-9)，4.22(br d，J=15.5 Hz，H-10)，4.70(d，J=7.7 Hz，H-1')，3.22(dd，J=9.2，7.8 Hz，H-2')，3.37(m，H-3')，3.4(obsc，H-4')，3.4(obsc，H-5')，3.88(br d，J=11.9 Hz，H-6')，7.84(2H，J=8.6 Hz，H-2″，H-6″)，6.80(2H，J=8.8 Hz，H-3″，H-5″)。13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ:96.6(C-1)，141.9(C-3)，105.2(C-4)，42.5(C-5)，85.6(C-6)，126.5(C-7)，151.6(C-8)，48.3(C-9)，61.5(C-10)，99.3(C-1')，74.5(C-2')，77.5(C-3')，71.9(C-4')，78.4(C-5')，62.5(C-6')，(122.2，(C-1″))，132.4(C-2″)，116.2(C-3″)，163.3(C-4″)，116.1(C-5″)，132.8(C-6″)，168.4(CO)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn) ［10］報道相一致，確定為6-O-p-hydroxybenzoylaucubin。

化合物 3:C18H18O6，黃色 粉 末。1H-NMR(400MHz，acetone-d6)δ:6.87(1H，d，J=1.7 Hz，H-2，2')，6.80(1H，d，J=8.2 Hz，H-5，5')，6.71(1H，dd，J=8.2，1.8 Hz，H-6，6')，4.60(1H，d，J=4.1 Hz，H-7，7')，3.02(1H，m，H-8，8')，3.78(1H，dd，J=8.8，6.8 Hz，H-9a，9a')，4.14(1H，dd，J=8.8，6.8 Hz，H-9b，9b')。13CNMR(100 MHz，acetone-d6)δ:134.2(s，C-1)，114.2(d，C-2)，145.0(s，C-3)，145.7(s，C-4)，115.7(d，C-5)，118.5(d，C-6)，86.4(d，C-7)，54.9(d，C-8)，71.8(t，C-9)，134.2(s，C-1')，114.2(d，C-2')，145.3(s，C-3')，145.7(s，C-4')，115.9(d，C-5')，118.5(d，C-6')，86.4(d，C-7')，54.8(d，C-8')，72.0(t，C-9');EI-MSm/z(%):330［M］+(33)，299(11)，191(17)，149(42)，137(100)。以上數(shù)據(jù)與參考文獻(xiàn) ［11］報道相一致，確定為3，3'-Bisdemethylpinoresinol。

化合物4:無色針晶，C28H46O，EI-MSm/z(%):398［M］+(17)，383［M-CH3］+(15)，273(20)，271(100)，255(37)。1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:3.56(1H，m，H-3)，0.54(3H，s，H-18)，0.78(3H，s，H-19)，5.19(2H，m，H-22，23)，0.82(3H，d，J=6.6 Hz，H-27)，0.92(3H，d，J=6.1 Hz，H-28)，0.97(3H，d，J=6.7 Hz，H-21)。13C-NMR(CDCl3，100 MHz)δ:37.2(C-1)，31.5(C-2)，71.1(C-3)，38.1(C-4)，40.2(C-5)，29.7(C-6)，117.5(C-7)，139.7(C-8)，49.5(C-9)，34.2(C-10)，21.6(C-11)，39.5(C-12)，43.4(C-13)，55.2(C-14)，22.8(C-15)，28.2(C-16)，56.1(C-17)，12.4(C-18)，13.0(C-19)，40.6(C-20)，21.2(C-21)，135.6(C-22)，131.5(C-23)，42.8(C-24)，33.3(C-25)，19.6(C-26)，19.6(C-27)，17.8(C-28)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［12］報道相一致，確定為 (22E，24R)-Ergosta-7，22-dien-3β-ol。

化合物5:淺黃色晶體，C28H40O，mp 122～114 ℃，IR(KBr，cm-1):2982，1676，1590，1270，1221，964。EI-MSm/z:392［M］+(25)，377(2)，349(2)，268(26)。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:0.78(3H，d，J=6.6 Hz，H-26)，0.82(3H，d，J=6.8 Hz，H-27)，0.91(3H，d，J=6.8 Hz，H-28)，0.93(3H，s，H-18)，0.97(3H，m，H-19)，1.03(3H，d，J=6.6 Hz，H-21)，1.21 ～2.53(18H，m，steroid necleus)，5.18(1H，dd，J=15.2，7.2 Hz，H-22)，5.24(1H，dd，J=15.2，7.2 Hz，H-23)，5.70(1H，s，H-4)，6.00(1H，d，J=9.4 Hz，H-6)，6.58(1H，d，J=9.4 Hz，H-7)。13C-NMR(100 MHz，CDCl3)δ:34.7(t，C-1)，19.8(t，C-2)，199.9(s，C-3)，123.6(d，C-4)，164.4(s，C-5)，124.4(d，C-6)，133.6(d，C-7)，124.7(s，C-8)，44.4(d，C-9)，36.6(s，C-10)，25.9(t，C-11)，34.2(t，C-12)，44.0(s，C-13)，156.0(s，C-14)，35.7(t，C-15)，27.6(t，C-16)，55.7(d，C-17)，16.7(q，C-18)，18.6(q，C-19)，39.2(d，C-20)，21.4(q，C-21)，135.0(d，C-22)，132.6(d，C-23)，42.8(d，C-24)，33.3(d，C-25)，19.6(q，C-26)，20.0(q，C-27)，17.8(q，C-28)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［13］報道相一致，確定為麥角甾-4，6，8(14)，22-四烯-3-酮。

化合物6:C28H46O3，無色針晶;mp 253～255℃。1H-NMR(C5D5N，400 MHz)δ:5.74(1H，s，H-7)，5.24(1H，dd，J=15.3，7.4 Hz，H-23)，5.16(1H，dd，J=15.3，8.3 Hz，H-22)，4.84(1H，m，H-3)，4.32(1H，br.d，J=4.8 Hz，H-6)，1.52(3H，s，H-19)，1.07(3H，d，J=6.4 Hz，H-21)，0.94(3H，d，J=6.8 Hz，H-28)，0.85(3H，d，J=6.7 Hz，H-27)，0.84(3H，d，J=6.7 Hz，H-26)，0.67(3 H，s，H-18)。13C-NMR(C5D5N，100 MHz)δ:33.8(C-1)，32.6(C-2)，67.6(C-3)，42.0(C-4)，76.5(C-5)，74.3(C-6)，120.5(C-7)，141.6(C-8)，43.8(C-9)，38.1(C-10)，22.4(C-11)，40.1(C-12)，43.9(C-13)，55.2(C-14)，23.5(C-15)，28.2(C-16)，56.5(C-17)，12.3(C-18)，18.8(C-19)，40.7(C-20)，21.4(C-21)，136.2(C-22)，132.5(C-23)，43.0(C-24)，33.1(C-25)，19.9(C-26)，20.1(C-27)，17.6(C-28);EI-MSm/z(%):430［M］+，412［M-H2O］+(35)，394［M-2H2O］+(37)，379(65)，376［M-3H2O］+(15)，269(33)，251(62)，69(100)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［14］報道相一致，確定為麥角甾-7，22-二烯-3β，5α，6β-三醇。

化合物7:無色針晶，C28H44O3，mp 177～178℃，［α］20D-34(c=0.6，CDCl3);IR(KBr)(cm-1):3522，3304，2958，2875，1655，1457，1376。EI-MSm/z(%):428［M］+(10)，410(4)，396(100)，363(35)，271(7)，251(14)。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:6.48(1H，d，J=8.6 Hz，H-6)，6.24(1H，d，J=8.6 Hz，H-7)，5.21(1H，dd，J=7.7，7.6 Hz，H-23)，5.14(1H，dd，J=7.4 Hz，H-22)，3.95(1H，m，H-3)，2.08-1.48(20H，m，steroid necleus)，0.97(3H，d，J=6.5 Hz，H-21)，0.89(3H，d，J=6.7 Hz，H-28)，0.87(3H，s，H-19)，0.82(3H，s，H-18)，0.8 6(3H，d，J=3.5 Hz，H-26)，0.78(3H，d，J=3.5 Hz，H-27)。13C-NMR(100 MHz，CD Cl3)δ:34.9(t，C-1)，30.5(t，C-2)，66.7(d，C-3)，37.3(t，C-4)，82.6(s，C-5)，135.8(d，C-6)，130.7(d，C-7)，79.4(s，C-8)，51.6(d，C-9)，37.0(s，C-10)，23.8(t，C-11)，39.3(t，C-12)，44.9(s，C-13)，51.8(d，C-14)，20.6(t，C-15)，28.6(t，C-16)，56.9(d，C-17)，12.9(q，C-18)，18.2(q，C-19)，39.7(d，C-20)，20.9(q，C-21)，135.5(d，C-22)，132.3(d，C-23)，42.5(d，C-24)，33.3(d，C-25)，19.5(q，C-26)，19.1(q，C-27)，17.7(q，C-28)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［15］報道相一致，確定為5α，8α-epidiory-(22E，24R)-ergosta-6，22-dien-3β-ol。

化合物8:C29H50O，白色針晶。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:5.32(1H，brd，J=5.1 Hz，H-6)，3.50(1H，m，H-3)，0.66(3H，s，H-18)，1.00(3H，s，H-19)，0.92(3H，d，J=8.0 Hz，H-21)，0.82(3H，d，J=7.6 Hz，H-26)，0.80(3 H，d，J=7.6 Hz，H-27)，0.83(3 H，t，J=8.0 Hz，H-29)。13C-NMR(100 MHz，CDCl3)δ:37.3(t，C-1)，31.7(t，C-2)，71.8(d，C-3)，42.4(t，C-4)，140.8(s，C-5)，121.7(d，C-6)，32.0(t，C-7)，32.1(d，C-8)，50.2(d，C-9)，36.6(s，C-10)，21.1(t，C-11)，39.9(t，C-12)，42.4(s，C-13)，56.8(d，C-14)，24.3(t，C-15)，28.3(t，C-16)，56.2(d，C-17)，11.9(q，C-18)，19.1(q，C-19)，36.2(d，C-20)，18.8(q，C-21)，34.0(t，C-22)，26.3(t，C-23)，46.0(d，C-24)，29.3(d，C-25)，19.8(q，C-26)，19.4(q，C-27)，23.2(t，C-28)，12.0(q，C-29)。EI-MSm/z(%):414［M］+(100)，396(59)，381(44)，329(51)，303(60)，273(40)，255(40)，231(21)，213(41)，173(23)，159(41)，145(50)，119(42)，105(49)，95(55)，69(53)，57(67)，43(90)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［18］報道相一致，確定為β-sitosterol。

化合物9:C35H60O6，無定型粉末。13C-NMR(125MHz，C5D5N:DMSO=1 ∶1)δ:37.5(t，C-1)，30.4(t，C-2)，78.1(d，C-3)，40.1(t，C-4)，141.2(s，C-5)，121.8(d，C-6)，32.3(t，C-7)，32.2(d，C-8)，50.5(d，C-9)，37.1(s，C-10)，21.4(t，C-11)，39.4(t，C-12)，42.5(s，C-13)，56.8(d，C-14)，24.7(t，C-15)，28.3(t，C-16)，56.0(d，C-17)，12.0(q，C-18)，19.9(q，C-19)，36.5(d，C-20)，19.4(q，C-21)，34.3(t，C-22)，26.4(t，C-23)，46.2(d，C-24)，29.7(d，C-25)，19.3(q，C-26)，20.1(q，C-27)，23.2(t，C-28)，12.2(q，C-29)，102.1(d，C-1')，74.1(d，C-2')，78.1(d，C-3'/5')，71.5(d，C-4')，62.5(t，C-6')。EI-MS:414(M+agl，6)，396(92)，381(11)，296(25)，255(22)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［17］報道相一致。確定為胡蘿卜苷。

化合物 10:C28H44O4，1H-NMR(500 MHz，C5D5N)δ:4.63(1H，m，H-3)，2.84(1H，m，H-4α)，5.92(1H，br.s，H-7)，2.97(1H，br.t，J=8.7 Hz，H-14)，0.65(3H，s，H-18)，1.16(3H，s，H-19)，1.07(3H，d，J=6.5 Hz，H-21)，5.20(1H，dd，J=15.2，8.4 Hz，H-22)，5.27(1H，dd，J=15.3，7.9 Hz，H-23)，0.86(3H，d，J=7.1 Hz，H-26)，0.86(3H，d，J=6.7 Hz，H-27)，0.99(3H，d，J=6.9 Hz，H-28)，8.57(1H，s，OH-5)，6.31(1H，br.s，OH-9)。13C-NMR(125 MHz，C5D5N)δ:26.5(t，C-1)，31.7(t，C-2)，66.7(d，C-3)，38.4(t，C-4)，79.8(s，C-5)，199.2(s，C-6)，120.3(d，C-7)，164.2(s，C-8)，75.4(s，C-9)，42.3(s，C-10)，29.2(t，C-11)，35.5(t，C-12)，45.4(s，C-13)，52.2(d，C-14)，22.8(t，C-15)，28.3(t，C-16)，56.2(d，C-17)，12.5(q，C-18)，20.3(q，C-19)，40.7(d，C-20)，21.3(q，C-21)，136.3(d，C-22)，132.4(d，C-23)，43.3(d，C-24)，33.3(d，C-25)，19.9(q，C-26)，20.4(q，C-27)，17.8(q，C-28)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［18-19］報道相一致，確定為 3β，5α，9α-三羥基-麥角甾-7，22-二烯-6-酮。

化合物11:C28H44O，無色針晶，1H-NMR(500 MHz，CDCl3)δ:0.57(3H，s，H-18)，0.82(3H，d，J=6.5 Hz，H-26)，0.83(3H，d，J=6.5 Hz，H-27)，0.91(3H，d，J=6.8 Hz，H-28)，1.01(3H，s，H-19)，1.02(3H，d，J=6.6 Hz，H-21)，5.16(1H，dd，J=15.3，7.6 Hz，H-22)，5.17(1H，m，H-7)，5.22(1H，dd，J=15.3，7.1 Hz，H-23)。13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:38.7(t，C-1)，38.1(t，C-2)，212.0(s，C-3)，44.2(t，C-4)，42.8(d，C-5)，30.0(t，C-6)，117.0(d，C-7)，139.5(s，C-8)，48.8(d，C-9)，34.4(s，C-10)，21.7(t，C-11)，39.3(t，C-12)，43.2(s，C-13)，55.0(d，C-14)，22.9(t，C-15)，28.1(t，C-16)，55.9(d，C-17)，12.1(q，C-18)，12.4(q，C-19)，40.5(d，C-20)，21.1(q，C-21)，135.6(d，C-22)，131.9(d，C-23)，42.8(d，C-24)，33.1(d，C-25)，19.6(q，C-26)，19.9(q，C-27)，17.6(q，C-28)。EI-MS:396(M+，5)，381(2)，353(3)，298(13)，271(30)，269(87)，244(16)，229(25)，213(16)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［20］報道相一致，確定為麥角甾-7，22-二烯-3-酮。

化合物12:無色油狀，IR(KBr)νmax3 440，1 720，1 232 cm-1，1H-NMR(500 Mz，CDCl3)δ:0.82(3H，s，H-13)，0.86(3H，s，H-14)，0.95(3H，s，H-15)，1.66(3H，br s，H-12)，2.10(3H，s，OAc)，3.27(1H，dd，J=10.5 Hz，5.4 Hz，H-3)，4.31(1H，dd，J=12.4，6.0 Hz，H-111)，4.30(1H，dd，J=10.1，3.3Hz，H-11)，5.7(1H，m，H-7)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［21］報道相一致，確定為3β-hydroxy-11-acetldrimene。

化合物13:C7H6O3，淺黃色晶體，1H-NMR(500 MHz，CD3OD)δ:7.80(1H，d，J=8.4 Hz，H-2，H-6)，6.81(1H，d，J=8.4 Hz，H-3，H-5)，5.00(1H，br s， OH)。13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δ:122.6(s，C-1)，133.0(d，C-2，C-6)，116.0(d，C-3，C-5)，163.3(s，C-4)，170.3(s，COOH)。EI-MS:138(M+，94)，121(100)，93(24)，65(8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［22］報道相一致，確定為對羥基苯甲酸。

化合物14:C7H6O2，白色固體，1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ:8.5(1H，d，J=8.4 Hz，H-2，H-6)，7.7(1H，d，J=8.4 Hz，H-3，H-5)，7.6(1H，m，H-4)。13C-NMR(100 MHz，CDCl3)δ:172.4(s，COOH)，133.5(d，C-3，C-5)，129.8(d，C-2，C-6)，131.3(m，C-1)，134.0(s，C-4)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［23］報道相一致，確定為苯甲酸。

化合物15:無色結(jié)晶，1H-NMR(400 MHz，CD3OD)δ:3.67(2H，t，J=7.2 Hz，H-8)，2.70(2H，t，J=7.2 Hz，H-7)，6.69(2H，d，J=8.3 Hz，H-2，H-6)，7.02(2H，d，J=8.3 Hz，H-3，H-5);13C-NMR(100 MHz，CD3OD)δ:64.6(t，C-8)，39.4(t，C-7)，133.3(s，C-1)，130.8(d，C-2，C-6)，116.1(d，C-3，C-5)，156.7(s，C-4)。EI-MSm/z(%):138［M］+(28)，107(100)，77(14)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［24］報道相一致，確定為對羥基苯乙醇。

化 合 物 16:C7H8O2，1H-NMR(400MHz，CD3COCD3)δ:7.11(1H，d，J=8.1 Hz，H-2，H-6)，6.76(1H，d，J=8.1 Hz，H-3，H-5)，3.49(2H，br s，H-7)。13C-NMR(100 MHz，CD3COCD3)δ:157.0(C-1)，131.2(C-2，C-6)，126.4(C-3，C-5)，137.4(C-4)，67.6(C-7)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［23］報道相一致，確定為對羥基苯甲醇。

化合物 17:C6H14O6，無色針晶，1H-NMR(D2O，400 MHz)δ:3.50(2H，dd，J=11.8Hz，J=6.0 Hz，H-1a，H-6a)，3.60(4H，m，H-2，H-3，H-4，H-5)，3.70(2H，dd，J=11.8 Hz，J=2.5 Hz，H-1b，H-6b)。13C-NMR(D2O，100 MHz)δ:66.0(t，C-1，C-6)，72.0(d，C-2，C-5)，73.5(d，C-3，C-4)。EI-MSm/z(%):182［M］+。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［24］報道相一致，確定為D-allitol。

化合物18:C6H6O3，淡黃色油狀物，1H-NMR(400 MHz，acetone-d6)δ:6.52(1H，d，J=3.4 Hz，H-3)，7.26(1H，d，J=3.4 Hz，H-4)，9.56(1H，s，-CHO)，4.72(2H，s，-CH2OH)。13C-NMR(100 MHz，acetone-d6)δ:162.8(s，C-2)，110.1(d，C-3)，123.4(d，C-4)，153.5(s，C-5)，177.6(s，C-6)，57.9(t，C-7)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn) ［26］報道相一致，確定為5-Hydroxymethyl-2-furancarboxaldehyde。

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