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    脫硫尾渣中硫酸銨及錳離子的洗滌回收

    2011-12-31 13:39:24蘇仕軍孫維義
    中國(guó)錳業(yè) 2011年1期
    關(guān)鍵詞:軟錳礦尾渣廢渣

    徐 瑩,蘇仕軍,孫維義

    (1.四川大學(xué)建筑與環(huán)境學(xué)院,四川成都 610065;2.四川大學(xué)國(guó)家煙氣脫硫工程技術(shù)研究中心,四川成都 610065)

    0 引言

    軟錳礦漿煙氣脫硫技術(shù)具有較高的脫硫率,并且所得副產(chǎn)品電解金屬錳及碳酸錳等具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。近年來,該技術(shù)在我國(guó)逐漸引起了重視,針對(duì)該技術(shù)及其資源化利用的研究較多[1~6]。筆者所在課題組已實(shí)現(xiàn)軟錳礦漿煙氣脫硫與電解金屬錳循環(huán)工藝,脫硫過程中產(chǎn)生的吸收液中,錳離子的濃度在40 g/L左右,硫酸銨濃度高達(dá)110~120 g/L,尾渣中含有30%~35%的吸收液,如果將尾渣直接排放,不僅會(huì)污染環(huán)境,而且會(huì)浪費(fèi)大量的錳資源及銨資源。以自來水為洗滌劑,通過洗渣,盡量使尾渣中的銨、錳回收到洗滌劑中,從而減小對(duì)環(huán)境的污染。洗渣后所產(chǎn)生的廢渣也可以通過燒結(jié)替代石膏生產(chǎn)水泥,以達(dá)到充分的資源化利用[7]。本文重點(diǎn)分析不同的洗滌條件對(duì)洗渣效果的影響,并且選擇合適的洗滌比例,在保證洗出率的同時(shí),節(jié)水節(jié)能、優(yōu)化系統(tǒng)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)流程及裝置

    洗渣采用間歇式逆流二級(jí)洗滌,圖1是洗渣工藝流程圖,圖2是洗渣實(shí)驗(yàn)裝置圖。

    圖1 洗渣工藝流程

    圖2 洗渣實(shí)驗(yàn)裝置

    洗滌過程在帶蓋的聚乙烯圓柱容器中進(jìn)行,使用增力電動(dòng)攪拌器進(jìn)行攪拌,洗滌容器直徑13 cm,攪拌槳直徑11 cm,攪拌槳距容器底部1 cm。將尾渣與一次水按比例倒入洗滌容器中,攪拌洗滌后離心,產(chǎn)生回收液和一次渣,然后按比例用自來水對(duì)一次渣進(jìn)行洗滌,離心后產(chǎn)生廢渣與一次水,一次水再被用來洗滌新進(jìn)尾渣,如此循環(huán)。洗渣結(jié)束后測(cè)定回收液體積及硫酸銨、錳離子濃度,廢渣質(zhì)量、含水率及其間隙水中硫酸銨及錳離子濃度,對(duì)水平衡及銨、錳平衡進(jìn)行計(jì)算。

    1.2 實(shí)驗(yàn)監(jiān)測(cè)及分析方法

    溶液中Mn2+:硝酸銨氧化容量法(G B 223.4-88);(NH4)2SO4:蒸餾—中和滴定法(HJ 537-2009)。

    洗滌比例通過式(1)計(jì)算:

    式中M——洗滌比例;

    G1——加入的洗滌劑質(zhì)量(g);

    G2——加入的尾渣質(zhì)量(g)。

    硫酸銨、錳離子的洗出率,通過式(2)計(jì)算:

    式中V——洗出率(%);

    C1——洗滌后廢液中的硫酸銨、錳離子質(zhì)量(g);

    C0——洗滌前系統(tǒng)中的原始硫酸銨、錳離子質(zhì)量(g)。

    洗滌過程中硫酸銨、錳離子的損失率,通過式

    (3)計(jì)算:

    式中Q——損失率;

    C0——洗滌前進(jìn)入系統(tǒng)的原始硫酸銨、錳離子質(zhì)量(g);

    C1——洗滌后回收液中的硫酸銨、錳離子質(zhì)量(g);

    C2——洗滌后廢渣中的硫酸銨、錳離子質(zhì)量(g);

    2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析

    2.1 洗滌時(shí)間對(duì)洗滌效果的影響

    圖3 洗滌時(shí)間對(duì)洗滌效果的影響曲線

    圖3是洗滌時(shí)間對(duì)洗滌效果的影響曲線圖。

    由圖3可知,洗滌時(shí)間在1~2 min之間,硫酸銨及錳離子的濃度波動(dòng)較大,而2 min后濃度變化趨于穩(wěn)定,波動(dòng)小于0.2 g/L,殘留于尾渣中的吸收液與洗滌劑混合均勻。

    2.2 洗渣過程中洗滌劑、硫酸銨及錳離子的平衡計(jì)算

    計(jì)算不同洗滌比例條件下洗滌劑、硫酸銨及錳離子的進(jìn)出平衡,進(jìn)而求得損失率,結(jié)果見圖4。

    圖4 不同洗滌比例條件下的水、硫酸銨及錳離子損失率

    由圖4可以看出,洗滌過程中水的損失小于1%,硫酸銨、錳離子損失率介于6%~8%,波動(dòng)小于2%,系統(tǒng)的平衡性較好。洗滌過程存在洗滌劑、硫酸銨及錳離子的損失,主要是因?yàn)橄礈旌碗x心過程中部分礦渣、洗滌劑會(huì)粘著在容器壁上。

    2.3 洗滌比例對(duì)洗出率的影響及洗滌比例的選擇

    圖5表示的是不同洗滌比例條件下的硫酸銨、錳離子的洗出率。

    圖5 不同洗滌比例條件下的硫酸銨、錳離子洗出率

    由圖5可以看出,選擇洗滌比例在1∶2~4∶1之間,錳的洗出率為69.7%~97.7%,銨的洗出率為69.2%~97.5%。隨著洗滌比例的增高,洗出率也變高,可回收的銨、錳資源也會(huì)越多,隨著洗滌比例的增加,當(dāng)洗滌比例在1∶2~4∶3之間時(shí),洗出率增長(zhǎng)較大 ,約為 69%~91%,在 4∶3~4∶1 之間時(shí) ,洗出率的增長(zhǎng)較小,約為91%~97%。

    表1表示的是不同洗滌比例條件下的系統(tǒng)中硫酸銨、錳離子濃度變化。

    表1 不同洗滌比例條件下的系統(tǒng)中硫酸銨、錳離子濃度變化

    由表1可以看出,隨著洗滌比例的增高,洗滌同等質(zhì)量的尾渣,耗水量會(huì)越大,洗滌后產(chǎn)出的回收液體積也越大;同時(shí)如果洗滌比例過低,小于3∶4,那么廢渣間隙水中的硫酸銨濃度大于29.3 g/L,錳離子濃度大于9.5 g/L,相應(yīng)的重金屬離子濃度也會(huì)偏高,增加了對(duì)環(huán)境的危害。

    結(jié)合表1和圖5可以看出,4∶3的洗滌比例為最佳洗滌比例,這是因?yàn)橄礈毂壤秊?∶3時(shí),錳離子的洗出率為90.96%,硫酸銨的洗出率為91.85%,洗出率較高;隨著洗滌比例的增加,耗水量增多,但是洗出率增量較?。划?dāng)洗出率小于4∶3時(shí),洗出率較低,而且廢渣中的金屬離子濃度較大。

    3 結(jié)論

    1)洗滌時(shí)間對(duì)洗滌效果的影響不大,洗滌效果主要受洗滌比例的影響。

    2)通過分析比較,4∶3的洗滌比例是最佳洗滌比例,可以在保證洗出率的基礎(chǔ)上,降低耗水、耗電量,降低對(duì)環(huán)境的危害,優(yōu)化尾渣回收工藝。

    [1]李軍旗,史連軍,金會(huì)心,等.軟錳礦吸收SO2氣體制取硫酸錳的實(shí)驗(yàn)研究[J].貴州工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2003,32,(5):4-8.

    [2]葛喜臣,馮國(guó)忠.用軟錳礦治理硫酸尾氣中SO2的試驗(yàn)研究及經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)[J].硫酸工業(yè),1995,(3):29-31.

    [3]孫峻,蘇仕軍,丁桑嵐,等.軟錳礦漿煙氣脫硫資源化利用新工藝[J].環(huán)境工程,2007,25(4):49-52.

    [4]朱曉帆,蔣文舉,蘇仕軍,等.軟錳礦漿煙氣脫硫反應(yīng)機(jī)理研究[J].環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備,2002,3(3):44-46.

    [5]張文山,石朝軍,等.SO2還原MnO2礦制取硫酸錳的研究[J].中國(guó)錳業(yè),2009,27(4):7-8.

    [6]徐明.煙氣二氧化硫污染控制技術(shù)發(fā)展及現(xiàn)狀[J].安徽師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2001,24(2):187-189.

    [7]劉惠章,江集龍.電解錳渣替代石膏生產(chǎn)水泥的試驗(yàn)研究[J].水泥工程,2007,(2):78-80.

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