康 姣, 胡 志 強, 周 紅 茹, 殷 克 劍
(大連工業(yè)大學 化工與材料學院,遼寧 大連 116034)
染料敏化太陽能電池[1]具有較高的理論光電轉(zhuǎn)化效率,其制備工藝簡單、成本低廉(僅為硅太陽能電池的1/5~1/10),因此受到越來越多科研工作者的關(guān)注[2-4]。目前傳統(tǒng)光伏太陽能電池的理論研究較成熟,而對于DSSC 的仿真及理論分析仍在發(fā)展之中,有待于進一步的研究。
MATLAB/Simulink工具為復雜系統(tǒng)提供了建模仿真環(huán)境,可以實現(xiàn)建模仿真、數(shù)據(jù)分析、曲線擬合、科學工程繪圖等多種功能。作者針對MATLAB仿真環(huán)境,依據(jù)DSSC 的數(shù)學物理模型,同時利用Simulink軟件包編寫S 函數(shù),建立了DSSC的仿真模型。通過調(diào)節(jié)串聯(lián)電阻和分流電阻,方便準確地仿真了DSSC 的輸出伏安特性曲線及輸出功率曲線,定量地分析了串聯(lián)電阻和分流電阻的變化對DSSC輸出特性的影響。
DSSC本身是一個P-N 結(jié),基本特性與二極管類似,其等效電路由光生電流源及一系列電阻(內(nèi)部并聯(lián)電阻Rsh和串聯(lián)電阻Rs)組成[5],如圖1所示。Rsh為考慮載流子復合以及沿電池邊緣的表面漏電流而設(shè)計的一個等效并聯(lián)電阻,Rs為擴散頂區(qū)的表面電阻、電池體電阻及上下電極之間的歐姆等復合得到的等效串聯(lián)電阻[6]。太陽能電池兩端的電壓為V,流過太陽能電池單位面積的電流密度為J。
圖1 染料敏化太陽能電池的等效電路Fig.1 Equivalent circuit of dye-sensitized solar cells
依據(jù)DSSC的等效電路圖1,根據(jù)Kirchhoff電流定律得到:
式中,J為外接負載的電流密度,Jph為DSSC的光生電流密度,Jd為通過二極管的電流密度,Jsh為DSSC的漏電流密度。
對于式(1)中的Jd有
式中,J0為二極管反向飽和電流密度(一般而言,其數(shù)量級為10-8A/cm2)[7],V 為電池輸出電壓,K 為玻耳茲曼常數(shù),Rs為串聯(lián)電阻(低阻值電阻),T 為絕對溫度,A 為理想因子,q為電子電荷。
對式(1)中的Jsh有
式中,Rsh為并聯(lián)電阻,其為高阻值電阻。
將式(2)、(3)代入式(1),可得DSSC輸出電流密度表達式
通過對DSSC等效電路模型和數(shù)學模型的分析,可以得出DSSC 的輸出電壓和輸出電流的非線性關(guān)系。
本論文依據(jù)DSSC 的等效電路圖,在MATLAB/Simulink仿真環(huán)境下建立DSSC仿真模型,如圖2所示。
圖2 染料敏化太陽能的仿真模型Fig.2 Simulation model of dye-sensitized solar cells
由于光生電流密度Jph不隨DSSC 的工作狀態(tài)而變化,可看作是恒定的電流源。受控電流源用信號發(fā)生器模塊表示。S函數(shù)模塊表達式為
f(u)=J0[exp(qu/AKT)-1] (5)
當輸入值為負載電壓時,可以得到二極管的電流密度Jd。示波器分別顯示DSSC 的輸出電流密度、輸出電壓和輸出功率值,為了將這些數(shù)據(jù)進行保存,建立了SaveFile模塊,該模塊可以自動保存數(shù)據(jù)。
當工作電流通過電池時,由于電池板的電極以及材料本身電阻的存在,引起電池板內(nèi)部的串聯(lián)損耗,從而影響了DSSC 的電性能。因此串聯(lián)電阻阻值越大,線路損耗就越大,DSSC 的輸出功率就會降低;反之,DSSC的輸出功率將增加。
串聯(lián)電阻Rs為低阻值電阻,其阻值可通過估算方法得到,為了使數(shù)據(jù)具有代表性,選取串聯(lián)電阻Rs分別為0、20和40Ω 進行仿真。其他仿真參數(shù)設(shè)為Jph=2.4mA/cm2,J0=5.05×10-8A/cm2,T=300K,Rsh=5 000Ω[8],通過仿真得到輸出電流密度、電壓和功率值,利用MATLAB曲線擬合工具仿真出如圖3所示的DSSC的輸出伏安特性曲線和輸出功率曲線。
圖3 串聯(lián)電阻Rs 對DSSC輸出特性的影響Fig.3 Effect of series resistance Rson output characteristic of DSSC
仿真結(jié)果表明,DSSC 的輸出伏安特性呈非線性。隨著串聯(lián)電阻Rs增大,開路電壓不受影響,短路電流密度有微小的降低,電池的最大輸出功率減小。串聯(lián)電阻Rs越小,DSSC 的輸出伏安特性曲線中平緩線段越長、曲線彎度越大;隨著串聯(lián)電阻Rs增大,平緩線段縮短、彎度減小,最大輸出功率也隨之減小。
不同Rs的DSSC 性能參數(shù)列于表1??梢姶?lián)電阻Rs越小,DSSC 的電性能越好,與理論上的分析相一致。由于串聯(lián)電阻的阻值受電池板的電極以及材料本身的電阻控制,所以在制作DSSC電池時,電極的基底阻值越小,材料之間的接觸越緊密,電池的性能就越好。
表1 不同Rs 的DSSC性能參數(shù)Tab.1 Performance parameters of DSSC in various Rs
對于電池而言,其內(nèi)部的分流電阻會消耗它的電能,會對它的輸出功率以及效率造成影響。本研究在MATLAB/Simulink的環(huán)境下,通過改變分流電阻Rsh的阻值大小,來定量分析其對DSSC的影響。
仿 真 參 數(shù) 設(shè) 為Jph=2.4 mA/cm2,J0=5.05×10-8A/cm2,T=300K,Rs=20Ω。選取分流 電 阻Rsh分 別 為2 000、4 000、6 000 和10 000Ω進行仿真,得到電池輸出的電流密度、電壓和功率,利用MATLAB 曲線擬合工具仿真出圖4所示DSSC的輸出伏安特性曲線和輸出功率曲線。
仿真結(jié)果表明,隨著分流電阻Rsh的增加,開路電壓、短路電流密度和功率均升高。分流電阻Rsh值越大,DSSC 的輸出伏安特性曲線中平緩線段越長、彎度越大;分流電阻Rsh減小,DSSC 的輸出功率曲線平緩線段縮短,彎度減小,最大輸出功率也隨之減小。
不同Rsh的DSSC性能參數(shù)見表2。通過表2數(shù)據(jù)可以定量分析Rsh對電池的影響。隨著分流電阻Rsh的增加,開路電壓、短路電流密度和功率變化的速度越來越慢,直到趨近于極限值為止。
表2 不同Rsh值的DSSC性能參數(shù)Tab.2 Performance parameters of DSSC in various Rsh
圖4 分流電阻Rsh對DSSC輸出特性的影響Fig.4 Effect of series resistance Rshon output characteristic of DSSC
通過上述分析可以得到,分流電阻Rsh越大,DSSC的電性能越好。由于分流電阻的阻值受到電池內(nèi)部電子復合產(chǎn)生的暗電流以及電池邊緣的表面漏電流影響,因此在制作DSSC的過程中,應(yīng)盡量減小電池的暗電流和漏電流。實驗過程中,在基底鍍上一層致密膜,起到了防止基底上的電子復合作用,從而減小分流電阻,提高電池的光電性能。
在MATLAB/Simulink 仿 真 環(huán) 境 下,依 據(jù)DSSC的等效電路圖建立仿真模型。在串聯(lián)電阻Rs和分流電阻Rsh變化的條件下,得到DSSC 的輸出特性曲線及輸出功率曲線,并定量分析了串聯(lián)電阻Rs和分流電阻Rsh對電池開路電壓、短路電流密度、輸出功率和填充因子的影響。仿真結(jié)果表明,光伏電池的輸出特性呈非線性,每條曲線有且僅有一個最大輸出功率點,并且DSSC 的性能受串聯(lián)電阻Rs和分流電阻Rsh的影響。仿真結(jié)果與理論上的分析相一致:隨著串聯(lián)電阻Rs的增加,開路電壓不變,短路電流密度、最大輸出功率和填充因子降低;隨著分流電阻Rsh的增加,開路電壓、短路電流密度和功率均升高。通過仿真結(jié)果來指導實驗:在制作電池時,電池基底阻值越小,材料之間的接觸越緊密,電池的性能就越好;實驗過程中,可以通過在基底鍍上一層致密膜,提高電池的性能。仿真結(jié)果為DSSC結(jié)構(gòu)優(yōu)化提供了理論依據(jù)。
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