集中式生活飲用水地表水源地中有機磷農(nóng)藥殘留量的檢測

許 峰

（滁州市環(huán)境監(jiān)測站，安徽 滁州 239000）

集中式生活飲用水地表水源地中有機磷農(nóng)藥殘留量的檢測

許 峰

（滁州市環(huán)境監(jiān)測站，安徽 滁州 239000）

采用島津GC－QP2010氣質(zhì)聯(lián)用儀，建立了集中式生活飲用水地表水源地中5種有機磷農(nóng)藥殘留量的氣相色譜－質(zhì)譜檢測方法。方法的檢出限為0.001ng―0.05ng，加標回收率為88.3% ―107.4%，本方法與GB13192－91《水質(zhì)有機磷農(nóng)藥的測定》比較，其檢出限、精密度和加標回收率均顯出明顯優(yōu)勢，符合國家對集中式生活飲用水地表水源地中有機物污染的監(jiān)測要求。

氣質(zhì)聯(lián)用；有機磷；殘留量

有機磷農(nóng)藥是我國目前應(yīng)用最為廣泛的農(nóng)藥之一。在保護農(nóng)作物的同時，大部分殘留在了空氣和土壤中，通過降雨沉降流入地表水和地下水，包括集中式生活飲用水地表水源地，嚴重危害著人們的身體健康［1］。因此，飲用水及飲用水源地中有機磷農(nóng)藥的痕量檢測受到了人們的廣泛關(guān)注［2－3］。目前，水中痕量有機磷農(nóng)藥的分析方法主要為氣相色譜－火焰光度檢測器來測定，本文采用氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)建立了新方法，并應(yīng)用于滁州市集中式生活飲用水地表水源地中有機磷農(nóng)藥殘留量的檢測，結(jié)果良好，方法具有一定的實用價值。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

GC－QP2010氣質(zhì)聯(lián)用儀（日本島津公司）；TurboVapⅡ型濃縮儀（美國Caliper公司）；色譜柱：Rxi－5ms毛細管柱（30m，0.25mm，0.25um）；三氯甲烷（色譜純）；5種混合有機磷農(nóng)藥標準物質(zhì)（國家環(huán)境保護部標準樣品研究所GSB07－1400－2001，敵敵畏：52.9ug／mg；樂果：62.7ug／mg；對硫磷：50.2ug／mg；甲基對硫磷：50.7ug／mg；馬拉硫磷：51.2ug／mg）。

1.2 實驗方法

1.2.1 色譜條件

1.2.2 標準溶液配制

準確量取標準物質(zhì)1ml用三氯甲烷溶液稀釋至100ml，再取稀釋后的溶液1ml分別稀釋至5ml和10ml，取上述三種不同濃度的標準物質(zhì)各1ml于檢測瓶中分析。

1.2.3 樣品前處理

取經(jīng)0.45μm濾膜過濾后的水樣500ml于1000ml分液漏斗中，調(diào)節(jié)PH至6.5，用10ml三氯甲烷溶液萃取，振搖5min，靜置分層，連續(xù)萃取3次，收集有機相于50ml燒瓶中加2g無水硫酸鈉脫水后用TurboVapⅡ型濃縮儀濃縮至1ml，供氣相測定用［4］。

2 結(jié)果與討論

2.1 定性分析

根據(jù)5種農(nóng)藥的TIC圖（見圖1），在每種農(nóng)藥的質(zhì)譜圖中選擇1個離子峰作為定量，兩個離子峰作為參考。每種農(nóng)藥的保留時間和特征離子峰見表1所示。

圖1 5種有機磷農(nóng)藥的TIC圖

表1 5種有機磷農(nóng)藥的保留時間和特征離子峰

2.2 標準曲線及線性范圍

采用外標法進行定量，并對峰面積進行校準，以吸收峰面積對標準物質(zhì)濃度做標準曲線（不包括原點），結(jié)果顯示，濃度在0.01μg／ml～1μg／ml之間，線性關(guān)系良好，相關(guān)

表2 5種有機磷農(nóng)藥的標準曲線及相關(guān)系數(shù)

2.3 方法的回收率、精密度和檢出限

超純水經(jīng)活性炭吸附后經(jīng)0.45μm濾膜過濾，量取500ml加入1ml有機磷農(nóng)藥標準使用液充分混勻，經(jīng)上述樣品前處理后進入GC－MS檢測。重復(fù)實驗操作5次，得到5種有機磷農(nóng)藥的平均加標回收率和精密度，以3倍基線噪音作為本方法的最低檢出限。方法的回收率、精密度和檢出限見表3所示。

表3 5種農(nóng)有機磷藥的平均回收率、精密度和檢出限

2.4 實際樣品的檢測

按照集中式生活飲用水地表水源地有機污染物監(jiān)測規(guī)范，采集滁州市城西水庫、沙河水庫各一份水樣，并加帶實驗室空白和全程序空白樣。4種水樣按照上述實驗方法均未檢出5種有機磷農(nóng)藥殘留，水質(zhì)符合國家集中式生活飲用水地表水源地水質(zhì)標準要求。

3 結(jié)論

利用氣相色譜質(zhì)譜測定集中式生活飲用水地表水源地中有機磷農(nóng)藥殘留，排除了一些雜質(zhì)的干擾，分離度較好，標準曲線線性范圍適中，檢出限均低于國家的標準要求。定性和定量效果具有明顯的優(yōu)勢，基本滿足國家對集中式生活飲用水地表水源地中有機物污染的監(jiān)測。

［1］湯亞飛，王焰新，蔡鶴生，等.脈沖火焰光度檢測器分析水中有機磷農(nóng)藥［J］.農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報，2005，24（1）：201－205.

［2］胡勘東，趙鳳英，萬益群.水中有機磷及氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的GC－MS測定［J］.南昌大學(xué)學(xué)報 自然科學(xué)版，2007，31（5）：459－462.

［3］Girand D.Determ ination of traces pesticides in water by solidphase extraction and liquid chromatography-ionrary mass spectrometri ［J］.J Chromatogr A，1997，777：115－125.

［4］顧文奎，慕 毓.水中6種有機磷的毛細管柱氣相色譜測定法［J］.2007，24（4）：254－255.

Determination of Organophosphorus Pesticides Residues in the Surface Source of Central Water for Drinking

Xu Feng

（Chuzhou Environmental Monitoring Station，Chuzhou 239000，China）

A method of gas chromatography－mass spectrometry to determinate 5kinds of organophosphorous pesticides in the surface source of central water for drinking was established by Shimadzu GCQP2010.The detection limit was 0.001ng－0.05ng，the recovery rate was 88.3%－107.4%.The method presents an advantage in detection limit，precision and recovery rate with that in GB13192－91.It meets the requirements of national organic pollution in the surface source of central water for drinking.

GC－MS；Organophosphorus；Residues

X82

A

1673-1794（2011）05-0063-02

許 峰（1983－），男，助理工程師，研究方向：環(huán)境監(jiān)測。

2011-06-16系數(shù)均大于0.999，標準曲線見表2。