• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    電感耦合等離子體-質(zhì)譜法測定食用藻類植物中碘含量

    2011-10-26 03:38:10王金花付光亮
    食品科學(xué) 2011年8期
    關(guān)鍵詞:裙帶菜海帶電感

    鄭 聰,王金花,高 峰,付光亮,馮 騫

    (北京出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心,北京 100026)

    電感耦合等離子體-質(zhì)譜法測定食用藻類植物中碘含量

    鄭 聰,王金花,高 峰,付光亮,馮 騫

    (北京出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心,北京 100026)

    建立測定海帶、裙帶菜、發(fā)菜、海苔、紫菜、石莼等食用藻類植物中碘含量的電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(ICP-MS)。樣品用質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%四甲基氫氧化銨(TMAH)溶液在密閉玻璃瓶中于90℃條件下提取3h,取上清液稀釋上機(jī),以碲作為內(nèi)標(biāo),經(jīng)ICP-MS測定。方法的線性范圍為10~500μg/L,相關(guān)系數(shù)為r=0.9999。對裙帶菜做添加回收實(shí)驗(yàn),回收率在80%~120%之間,RSD小于5%,方法檢出限為0.50mg/kg。本方法操作簡單、靈敏度高、快速,適用于食用藻類植物中碘含量的批量化檢測。

    碘;電感耦合等離子體-質(zhì)譜法;藻類植物;四甲基氫氧化銨

    碘是具有重要生物效應(yīng)的微量元素之一,與人體的生長發(fā)育、新陳代謝密切相關(guān)[1]。藻類植物能夠富集海洋中的碘,碘含量較高,從藻類植物中提取碘,已經(jīng)成為我國食品和工業(yè)中獲得碘的主要途徑[2]。因此測定藻類植物中的碘含量對人類生活具有重要的意義。

    碘是一種有多種形態(tài)的非金屬元素,以游離的元素碘、碘化物、碘酸鹽以及甲基碘等多種形式存在[3]。碘的不同形態(tài)以及易揮發(fā)、易污染等因素使碘的分析復(fù)雜化,因此如果處理不當(dāng),測定的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性會受到極大影響。目前有關(guān)碘樣品分析前處理方法[4]主要可分為水提法、堿灰化法、酸消化法、堿提取法等,用堿灰化法與酸消化法處理,存在操作安全,碘易損失的問題,水提法和堿提法較易被接受。

    碘的測定方法有多種,行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SC/T 3010—2001《海帶碘含量的測定》[5]中采用溴水氧化法對碘離子進(jìn)行定量定性分析,該方法的儀器簡單,但操作繁瑣、靈敏度不高,誤差較大。國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5413.23—1997《嬰幼兒配方食品和乳粉碘的測定》[6]規(guī)定了用氣相色譜法測定碘,該方法需要對碘進(jìn)行衍生,操作較復(fù)雜。Edward[7]、墨淑敏[8]等提出應(yīng)用離子色譜測定碘離子的方法,但安培檢測器和紫外檢測器一般只能檢測I-而不能檢測IO3-,柱后衍生紫外檢測器也只能檢測IO3-,電導(dǎo)檢測器雖然能使IO3-和I-都產(chǎn)生響應(yīng)信號,但靈敏度差。有研究者[9-14]提出應(yīng)用電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(inductivelycoupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)一次測定碘總量,該檢測法具有靈敏度高、抗干擾能力強(qiáng),精密度高等優(yōu)點(diǎn),但還未見應(yīng)用于藻類植物中碘總量測定的報(bào)道。

    不同藻類植物中的碘含量差別很大,而且該類樣品基質(zhì)比較復(fù)雜,本實(shí)驗(yàn)針對海帶、裙帶菜、發(fā)菜、海苔、紫菜、石莼等可食用藻類植物,摸索出提取溶劑和稀釋溶劑的最優(yōu)選擇及用量,優(yōu)化了檢測儀器方法。采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%四甲基氫氧化銨(TMAH)溶液提取,電感耦合等離子體-質(zhì)譜儀進(jìn)行分析測定,具有操作簡單,檢測限低,線性范圍廣,分析時(shí)間短的優(yōu)點(diǎn),適用于藻類植物中碘含量的快速批量化檢測。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    海帶、石莼、裙帶菜、發(fā)菜、海苔、紫菜均為市售商品,其中裙帶菜為濕制樣品,其他均為干制樣品。

    碘化鉀(分析純)、25%四甲基氫氧化銨(TMAH)水溶液(分析純) 國藥集團(tuán)藥業(yè)股份有限公司;KI(優(yōu)級純);水為Milli-Q超純水;碲(Te)標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L,GSB 04-1756—2004《碲》);將25% TMAH溶液用水稀釋得到0.25% TMAH水溶液作為稀釋溶劑;海帶標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(碘含量(515±61)mg/kg,GBW08517《海帶成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)》);碘(I-)標(biāo)準(zhǔn)儲備液的配制:準(zhǔn)確稱取0.1308g KI,用0.25% TMAH溶液溶解,得到100mL質(zhì)量濃度1000mg/L I-標(biāo)準(zhǔn)儲備液,于4℃冰箱中保存。實(shí)驗(yàn)中所用各種濃度的I-標(biāo)準(zhǔn)工作溶液均由該儲備溶液用0.25% TMAH水溶液稀釋得到。

    1.2 儀器

    Perkin-Elmer ELAN DRC-e型電感耦合等離子體-質(zhì)譜儀(ICP-MS) 美國Perkin-Elmer股份有限公司。

    1.3 樣品的處理

    1.3.1 樣品制備

    取樣品約500g,將其切碎后,干制樣品用攪拌機(jī)加工成粉末狀,過300目篩,濕制樣品攪碎即可。混勻,均分成兩份作為樣品,分裝入棕色玻璃瓶內(nèi),密閉。干制樣品常溫下保存于干燥皿中,濕制樣品0~4℃冷藏保存。

    1.3.2 樣品前處理

    準(zhǔn)確稱取均勻干制樣品0.1~0.5g,濕制樣品1~3g(精確至0.001g)于樣品瓶中,樣品瓶應(yīng)選用能密封,耐高溫高壓的玻璃制小瓶,本實(shí)驗(yàn)選用頂空進(jìn)樣小瓶(20mL)(Agilent 5199-2753)。干制樣品須先加入5mL水,然后加入1mL 25%TMAH的水溶液,混勻。

    將樣品瓶密封好置于90℃烘箱中,3h后取出,冷卻至室溫,將樣品液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中,用水定容,取出10mL溶液至10mL離心管中,于離心機(jī)中3000r/min離心10min,再取上清液用0.25% TMAH水溶液稀釋至工作曲線的線性范圍內(nèi),過0.45μm尼龍膜,進(jìn)樣分析。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 提取溶劑和稀釋溶劑的選擇

    對比水提法與堿提法的效果。堿提法中常用氨水、氫氧化鉀溶液、強(qiáng)堿TMAH溶液等[9-10],針對藻類這種有機(jī)基質(zhì)含量比較高的樣品,本方法選用25% TMAH溶液。以海帶標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為試樣,分別采用水浸提與25%TMAH溶液提取,結(jié)果表明,用水浸提的樣品經(jīng)ICPMS檢測,測得碘含量的平均值為110mg/kg;用TMAH溶液提取的海帶標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)經(jīng)ICP-MS檢測,測得平均值為460mg/kg,因此本方法選用TMAH溶液提取樣品中的碘,并由此進(jìn)一步優(yōu)化提取條件。

    實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn),提取溶劑25%的TMAH溶液的用量太少,會產(chǎn)生結(jié)塊現(xiàn)象,提取效率低;太多,又造成浪費(fèi)。提取溶劑用量的范圍應(yīng)該控制在使樣品經(jīng)堿液提取后提取液不黏稠為佳。通過實(shí)驗(yàn)確認(rèn),針對干試樣0.1~0.5g或濕試樣1~3g(精確至0.001g),需加入1mL 25% TMAH溶液(其中干樣品須先加入5mL水),在90℃烘箱中經(jīng)3h一次性提取,碘元素的提取率達(dá)90%以上。

    由于碘易損失[15],本實(shí)驗(yàn)針對碘的介質(zhì)溶液作對比實(shí)驗(yàn)。在標(biāo)準(zhǔn)碘離子溶液的配制過程中,分別選用超純水(超純水呈弱酸性)和0.25%的TMAH溶液做溶劑,在不同的時(shí)間間隔下檢測標(biāo)準(zhǔn)溶液的碘含量值。結(jié)果表明,碘離子保存在超純水中一個月后損失超過20%,而堿液中的碘離子含量經(jīng)過一個月變化不到5%。另外,pH值會影響測定結(jié)果的重復(fù)性。樣品經(jīng)不同倍數(shù)稀釋后溶液的pH值不同,其中pH值在酸性范圍內(nèi)的樣品溶液的碘含量測定值重復(fù)性很差,而pH值高于12的樣品溶液碘含量測定值重復(fù)性很好,因此在整個樣品的制備及測定過程中,都需要保持樣品的溶液介質(zhì)為堿性。

    另外,聚四氟乙烯(PTFE)或氟化乙丙烯(FEP)等塑料容器對碘會有吸附作用[4],為了避免樣品交叉污染,溶解樣品的容器應(yīng)選用玻璃容器或聚醚醚酮(PEEK)材質(zhì)的容器。針對本實(shí)驗(yàn),該容器還應(yīng)該能密封,耐高溫高壓,因此本實(shí)驗(yàn)中的樣品瓶選用頂空進(jìn)樣小瓶。

    2.2 儀器條件的選擇

    碘只有質(zhì)量數(shù)為127的同位素的穩(wěn)定性比較好,所以選用m/z 127進(jìn)行掃描。內(nèi)標(biāo)元素碲(Te)質(zhì)量數(shù)選為129.9,該同位素的豐度比最高,并對碘的測定沒有干擾。

    表2 海帶標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和藻類樣品碘含量及精密度(n=10)Table 2 Iodine contents and precision of the certified reference material kelp and algae samples (n=10)

    表3 裙帶菜的添加回收率及精密度(n=10)Table 3 Spike recoveries and RSD for iodine in undaria (n=10)

    藻類植物含有較多的有機(jī)質(zhì),因此ICP-MS的射頻功率較一般的值應(yīng)高80~100W[12],本方法設(shè)為1350W,通過對海帶標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析證明該值能滿足檢測要求。

    另外,針對ICP-MS具有嚴(yán)重的記憶效應(yīng)的特點(diǎn)[11],在樣品測定的間隔使用蠕動泵快速引入0.25% TMAH溶液清洗進(jìn)樣系統(tǒng),可在10s左右使碘的信號強(qiáng)度降至背景水平。實(shí)驗(yàn)證明,與超純水清洗液相比,該方法得到的數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好。

    ICP-MS儀器的參考工作條件見表1。每個樣品上機(jī)分析的時(shí)間為45s。

    表1 ICP-MS儀器的參考工作條件Table 1 Instrumental operating conditions for ICP-MS

    2.3 定量方法的選擇

    本方法采用在線內(nèi)標(biāo)定量校正方法。選擇碲(Te)作為內(nèi)標(biāo)元素,因?yàn)橄鄬τ阢?Rh)和銦(In)來說,Te具有更高的電離能,而且更接近于碘,它可以補(bǔ)償基體效應(yīng)和儀器漂移對分析結(jié)果的影響,得到更好的基質(zhì)校正。配制50μg/L的Te內(nèi)標(biāo)溶液,通過三通管把內(nèi)標(biāo)溶液和所測樣品溶液合并混合后,泵入霧化系統(tǒng)進(jìn)入等離子炬焰中。

    2.4 線性范圍和檢出限

    用0.25% TMAH溶液作稀釋溶劑,配制10、20、30、40、50、100、200、300、400、500μg/L 的碘離子系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,依照表1所列的儀器條件上機(jī),以碘與碲的離子強(qiáng)度比對質(zhì)量濃度作線性回歸分析,線性方程為y=0.3295x-0.3763,相關(guān)系數(shù)r=0.9999。回歸方程表明,碘離子標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在質(zhì)量濃度為10~500μg/L范圍內(nèi),碘與碲的離子強(qiáng)度比與質(zhì)量濃度成良好線性關(guān)系。

    根據(jù)連續(xù)11次空白溶液測定值的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差,得到該儀器的檢測低限為3.489μg/L。如果以稱樣量為1g,定容體積為100mL計(jì)算,可得該方法的檢出限為0.349mg/kg。因?yàn)閷?shí)際檢測樣品的結(jié)果(表2)均大于1mg/kg,規(guī)定本方法的測定低限為0.50mg/kg。

    2.5 檢測方法的驗(yàn)證和樣品的測定

    2.5.1 精密度

    以海帶標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、裙帶菜、發(fā)菜、海苔、紫菜、石莼和海帶為樣品,按本方法確定的操作步驟測定,每個水平重復(fù)10次,進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn),結(jié)果見表2。從表2可知,樣品測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均小于13%。應(yīng)用本方法測定國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)海帶的碘含量平均值為512.1mg/kg,測定結(jié)果在其允許誤差范圍內(nèi)((515±61)mg/kg)。

    2.5.2 回收率

    本方法以裙帶菜為試樣,采用標(biāo)準(zhǔn)添加法進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)。稱取約1g樣品(精確至0.001g),添加水平分別為8、16、40mg/kg,定容體積分別為400、100、100mL,上機(jī)測試液質(zhì)量濃度分別為20、160、400μg/L,使其涵蓋線性范圍10~500μg/L的低、中、高三個水平。按本方法確定的操作步驟測定,每個水平重復(fù)10次,結(jié)果見表3。從表3可知,對裙帶菜做添加回收實(shí)驗(yàn),回收率在80%~120%之間,RSD小于5%。

    3 結(jié) 論

    本方法通過優(yōu)化現(xiàn)有的碘含量測定方法,建立一種適用于食用藻類植物中碘含量的電感耦合等離子體質(zhì)譜法。該方法操作簡單,檢測限低,線性范圍廣,快速高效,實(shí)用性強(qiáng),能滿足當(dāng)前食品安全管理的要求,為食品安全提供了有力的技術(shù)支持。

    [1] 劉崴, 楊紅霞, 李冰. 碘分析方法研究進(jìn)展[J]. 巖礦測試, 2008, 27(2): 127-136.

    [2] 呂建洲, 張冬玲, 李晶. 海帶和裙帶菜碘及微量元素含量的測定[J].微量元素與健康研究, 2005, 22(2): 33-34.

    [3] 劉崴, 楊紅霞, 李冰, 等. 高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定地下水中點(diǎn)形態(tài)穩(wěn)定性[J]. 分析化學(xué), 2007, 35(4): 571-574.

    [4] 翟玉秀, 辛福言. 快速測定海藻中碘含量樣品前處理方法研究[J]. 海洋水產(chǎn)研究, 2004, 25(1): 52-56.

    [5] 國家水產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心. SC/T 3010—2001 海帶碘含量的測定[S]. 北京: 中國標(biāo)準(zhǔn)出版社, 2001.

    [6] 國家乳制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心. GB/T 5413.23—1997 嬰幼兒配方食品和乳粉碘的測定[S]. 北京: 中國標(biāo)準(zhǔn)出版社, 1998.

    [7] KAISER E, SHAFFER L, FLAHERTY J M, et al. Development and validation of an assay for iodine in serum using ion chromatography with pulsed amperometric detection[J]. Inhalation Toxicology, 2009, 21(6):1-10.

    [8] 墨淑敏, 梁立娜, 蔡亞岐, 等. 高效陰離子交換色譜-脈沖安培檢測器測定多種基體中痕量碘離子的方法[J]. 分析測試學(xué)報(bào), 2006, 25(1): 105-108.

    [9] FECHER P A, GOLDMANN I, NAGENGAST A. Determination of iodine in food samples by inductively coupled plasma mass spectrometry after alkaline extraction[J]. Journal of Analytical Atomic Spectrometry,1998, 13(9): 977-982.

    [10] LI Bing, MA Xinrong, HAN Lirong, et al. Pressurised extraction using dilute ammonia: a simple method for determination of iodine in soil,sediment and biological samples by inductively coupled plasma-mass spectrometry[J]. GEO Standards and GEO Analytical Research, 2003,28(2): 317-323.

    [11] 于桂蘭. 電感耦合等離子體質(zhì)譜及其在碘元素分析中的應(yīng)用[J]. 預(yù)防醫(yī)學(xué)情報(bào)雜志, 2009, 25(3): 238-240.

    [12] TAGAMI K, UCHIDA S, HIRAI I, et al. Determination of chlorine,bromine and iodine in plant samples by inductively coupled plasmamass spectrometry after leaching with tetramethyl ammonium hydroxide under a mild temperature condition[J]. Analytica Chemica Acta, 2006,570(1): 88-92.

    [13] 李杰, 鐘立鋒, 崔學(xué)軍, 等. Carius管溶樣-標(biāo)準(zhǔn)加入電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定土壤中的碘[J]. 巖礦測試, 2006, 25(1): 19-21.

    [14] BENKHEDDA K, ROBICHAUD A, TURCOTTE S, et al. Determination of total iodine in food samples using inductively coupled plasmamass spectrometry[J]. Journal of AOAC International, 2009, 92(6): 1720-1727.

    [15] 黃益宗, 朱永官, 胡瑩, 等. 土壤-植物系統(tǒng)中的碘與碘缺乏病防治[J]. 生態(tài)環(huán)境, 2003, 12(2): 228-231.

    Determination of Iodine Content in Edible Algae by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry

    ZHENG Cong,WANG Jin-hua,GAO Feng,F(xiàn)U Guang-liang,F(xiàn)ENG Qian
    (Centre for Inspection and Quarantine Technology, Beijing Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau, Beijing 100026, China)

    A simple method employing inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) for the determination of iodine content in edible algae such as kelp, undaria, hair algae, sea aedge, laver and ulva lactuca was developed. Samples were extracted by 25% tetramethylammonium hydroxide (TAMH) in closed glass bottles at 90 ℃ for 3 hours. The supernatant were diluted and determined by ICP-MS with Te as internal standard. This method displayed excellent linearity in the linear range from 10 to 500μg/L with a correlation coefficient of 0.9999. The mean recoveries in undaria samples ranged from 80% to 120%with a RSD of less than 5%, and the limit of detection for iodine was 0.50 mg/kg. This simple, rapid and sensitive method is applicable for the determination of iodine in massive samples.

    iodine;inductively coupled plasma mass spectrometry;algae;tetramethylammonium hydroxide

    O657.63

    A

    1002-6630(2011)08-0202-04

    2010-06-23

    中國國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會標(biāo)準(zhǔn)制定資助項(xiàng)目(2008B085)

    鄭聰(1985—),女,助理工程師,碩士,研究方向?yàn)槭称房茖W(xué)與技術(shù)。E-mail:zcever@hotmail.com

    猜你喜歡
    裙帶菜海帶電感
    即興
    飛碟探索(2023年3期)2023-11-23 16:08:36
    如果沒有你
    飛碟探索(2023年1期)2023-05-30 22:59:34
    裙帶菜是海帶嗎竟然還有公母之分
    裙帶菜在食品加工產(chǎn)業(yè)中的發(fā)展研究*
    食品工程(2022年2期)2022-12-17 07:46:43
    降血壓,常吃裙帶菜
    夢的解析
    基于NCP1608B的PFC電感設(shè)計(jì)
    想長壽多吃裙帶菜
    中老年健康(2017年2期)2017-03-15 17:22:43
    隔離型開關(guān)電感準(zhǔn)Z源逆變器
    夜夜骑夜夜射夜夜干| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲欧洲日产国产| 99九九在线精品视频| 久热久热在线精品观看| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 亚洲av日韩在线播放| 少妇人妻 视频| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 在线 av 中文字幕| 国产深夜福利视频在线观看| 黄色一级大片看看| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲综合色网址| 久久精品国产综合久久久| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲国产精品999| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲国产最新在线播放| 韩国精品一区二区三区| 亚洲中文av在线| 免费观看a级毛片全部| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 秋霞在线观看毛片| 午夜福利一区二区在线看| 免费观看av网站的网址| 国产97色在线日韩免费| 国产免费一区二区三区四区乱码| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产一区有黄有色的免费视频| 精品一区二区三卡| 十八禁高潮呻吟视频| 久久久久久久国产电影| 日日啪夜夜爽| 青春草视频在线免费观看| 国产又色又爽无遮挡免| 亚洲av电影在线进入| 精品福利永久在线观看| 国产精品一国产av| 亚洲成国产人片在线观看| 欧美精品av麻豆av| 高清不卡的av网站| 超碰成人久久| 亚洲成人一二三区av| 伊人久久国产一区二区| 在线观看免费视频网站a站| 不卡视频在线观看欧美| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 欧美日韩视频精品一区| 久久热在线av| 亚洲五月色婷婷综合| 精品一品国产午夜福利视频| 高清黄色对白视频在线免费看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 国产免费一区二区三区四区乱码| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产男女超爽视频在线观看| 精品久久久久久电影网| 男男h啪啪无遮挡| 国产爽快片一区二区三区| 久久鲁丝午夜福利片| 日本午夜av视频| 久久久久久久精品精品| 香蕉精品网在线| 国产在线视频一区二区| 中文字幕人妻熟女乱码| 亚洲av电影在线进入| 精品国产一区二区久久| 毛片一级片免费看久久久久| 国产爽快片一区二区三区| 女人久久www免费人成看片| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 国精品久久久久久国模美| 久久久久久久大尺度免费视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| 日本色播在线视频| 一区二区三区四区激情视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 伦理电影大哥的女人| 欧美bdsm另类| 黄色毛片三级朝国网站| 99久久人妻综合| 亚洲成人av在线免费| 国产一区二区在线观看av| 国产免费一区二区三区四区乱码| tube8黄色片| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 欧美精品国产亚洲| 下体分泌物呈黄色| 18+在线观看网站| 国产极品天堂在线| 两个人看的免费小视频| 飞空精品影院首页| videosex国产| 桃花免费在线播放| 在现免费观看毛片| 国产午夜精品一二区理论片| 在线观看免费日韩欧美大片| 天美传媒精品一区二区| 韩国av在线不卡| 亚洲国产精品999| 五月伊人婷婷丁香| 丝袜美足系列| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看 | 九色亚洲精品在线播放| 久久精品国产亚洲av天美| 99国产综合亚洲精品| 成人国语在线视频| 下体分泌物呈黄色| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产亚洲精品第一综合不卡| 午夜福利网站1000一区二区三区| 搡老乐熟女国产| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产成人精品福利久久| 99热网站在线观看| 老司机亚洲免费影院| 人妻 亚洲 视频| 国产精品国产三级专区第一集| 日本av手机在线免费观看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产高清不卡午夜福利| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| a 毛片基地| 熟女av电影| 日韩中字成人| 婷婷色综合www| 美女中出高潮动态图| 日韩av在线免费看完整版不卡| 青青草视频在线视频观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 大陆偷拍与自拍| 精品久久蜜臀av无| 97精品久久久久久久久久精品| 99国产精品免费福利视频| 成人国产麻豆网| 午夜老司机福利剧场| 精品一区二区三卡| 久久精品亚洲av国产电影网| av卡一久久| 欧美在线黄色| 18在线观看网站| 久久精品久久精品一区二区三区| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 一级片免费观看大全| 亚洲情色 制服丝袜| 成年av动漫网址| 香蕉丝袜av| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产日韩欧美视频二区| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 各种免费的搞黄视频| 97人妻天天添夜夜摸| 午夜福利,免费看| 精品国产一区二区久久| 丝袜脚勾引网站| 午夜福利,免费看| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 欧美xxⅹ黑人| 91午夜精品亚洲一区二区三区| av片东京热男人的天堂| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 久久精品国产亚洲av涩爱| 久久这里只有精品19| 美女国产高潮福利片在线看| 伦精品一区二区三区| 国产成人91sexporn| 丰满少妇做爰视频| 韩国av在线不卡| 久久精品久久精品一区二区三区| a 毛片基地| 国产乱人偷精品视频| 99国产综合亚洲精品| 男女高潮啪啪啪动态图| 熟妇人妻不卡中文字幕| 国产成人精品无人区| 精品第一国产精品| 伊人久久国产一区二区| 日韩一本色道免费dvd| 最近中文字幕高清免费大全6| 新久久久久国产一级毛片| 母亲3免费完整高清在线观看 | 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 人人澡人人妻人| 高清在线视频一区二区三区| 这个男人来自地球电影免费观看 | 高清在线视频一区二区三区| 亚洲精品视频女| 国产1区2区3区精品| 天天影视国产精品| 亚洲美女黄色视频免费看| 久久精品国产综合久久久| 午夜福利一区二区在线看| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲精品日本国产第一区| 高清视频免费观看一区二区| 99久久中文字幕三级久久日本| 久久人人爽人人片av| 成人免费观看视频高清| 两个人免费观看高清视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 日韩免费高清中文字幕av| 午夜免费男女啪啪视频观看| 免费在线观看黄色视频的| av女优亚洲男人天堂| www.av在线官网国产| 国产成人精品婷婷| 国产精品蜜桃在线观看| 夫妻性生交免费视频一级片| 国产高清国产精品国产三级| videos熟女内射| 只有这里有精品99| 一区二区三区乱码不卡18| 蜜桃在线观看..| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 少妇熟女欧美另类| 欧美激情高清一区二区三区 | 人妻少妇偷人精品九色| 男人添女人高潮全过程视频| 国产av码专区亚洲av| 婷婷色综合大香蕉| 性色avwww在线观看| 亚洲视频免费观看视频| 亚洲av.av天堂| 少妇 在线观看| 久久久久久久久久人人人人人人| 欧美精品av麻豆av| videos熟女内射| 两性夫妻黄色片| 一本大道久久a久久精品| 高清视频免费观看一区二区| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 免费观看a级毛片全部| 亚洲精品日本国产第一区| av有码第一页| av天堂久久9| 免费黄频网站在线观看国产| 国产黄频视频在线观看| 欧美人与性动交α欧美软件| 九草在线视频观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 国产高清不卡午夜福利| 人人澡人人妻人| 精品视频人人做人人爽| 精品一区二区免费观看| 另类精品久久| 国产精品 国内视频| 精品国产国语对白av| 亚洲,欧美精品.| 各种免费的搞黄视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 男女边摸边吃奶| 婷婷色综合www| 国产欧美亚洲国产| 免费av中文字幕在线| 国产日韩欧美亚洲二区| 欧美日韩视频精品一区| 久久精品夜色国产| 成年美女黄网站色视频大全免费| 久久韩国三级中文字幕| 国产精品二区激情视频| 欧美中文综合在线视频| 少妇精品久久久久久久| 国产麻豆69| 青春草国产在线视频| 日本-黄色视频高清免费观看| 日日爽夜夜爽网站| 久久久久久久亚洲中文字幕| 午夜福利网站1000一区二区三区| 夫妻午夜视频| 在线观看www视频免费| 亚洲视频免费观看视频| 青草久久国产| 日日爽夜夜爽网站| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 永久网站在线| 97在线视频观看| 国产精品一二三区在线看| 国产欧美亚洲国产| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 久久久久精品性色| 亚洲第一青青草原| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产成人免费无遮挡视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 日本-黄色视频高清免费观看| 欧美国产精品一级二级三级| 韩国av在线不卡| 黄色一级大片看看| 日日撸夜夜添| 午夜激情av网站| 亚洲,欧美,日韩| 少妇人妻 视频| 女性被躁到高潮视频| 久久亚洲国产成人精品v| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲精品国产av成人精品| 午夜福利一区二区在线看| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 欧美日韩国产mv在线观看视频| h视频一区二区三区| 黄片无遮挡物在线观看| 国精品久久久久久国模美| 欧美精品高潮呻吟av久久| 视频在线观看一区二区三区| 观看美女的网站| 久久精品国产a三级三级三级| 天堂中文最新版在线下载| 大话2 男鬼变身卡| av有码第一页| 亚洲av成人精品一二三区| 久久久久人妻精品一区果冻| 男人爽女人下面视频在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产免费福利视频在线观看| 日韩av免费高清视频| 国产一级毛片在线| 久久国产精品大桥未久av| 欧美少妇被猛烈插入视频| 在线观看www视频免费| 国产av码专区亚洲av| av天堂久久9| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 电影成人av| 国产1区2区3区精品| 美女午夜性视频免费| 成人手机av| 亚洲精品国产av成人精品| 另类亚洲欧美激情| 日日撸夜夜添| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 久久这里只有精品19| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产精品一国产av| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产精品成人在线| 国产精品国产三级国产专区5o| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产 精品1| av网站免费在线观看视频| av不卡在线播放| 欧美激情高清一区二区三区 | 亚洲欧洲日产国产| 有码 亚洲区| 久久久久久人妻| 精品亚洲成国产av| 男女免费视频国产| 国产综合精华液| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 一区二区三区精品91| 一区二区三区乱码不卡18| 熟女av电影| 国产一区亚洲一区在线观看| 韩国精品一区二区三区| 这个男人来自地球电影免费观看 | 91在线精品国自产拍蜜月| 日本欧美视频一区| 波多野结衣一区麻豆| 国产老妇伦熟女老妇高清| 九草在线视频观看| 夫妻午夜视频| 国产乱人偷精品视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 婷婷色综合www| 国产成人一区二区在线| 各种免费的搞黄视频| 性色av一级| 天堂中文最新版在线下载| xxxhd国产人妻xxx| 国产又爽黄色视频| 性少妇av在线| 涩涩av久久男人的天堂| 少妇的丰满在线观看| 国产精品久久久av美女十八| 久久久国产一区二区| 久久婷婷青草| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 自线自在国产av| 亚洲美女视频黄频| 亚洲国产精品国产精品| 爱豆传媒免费全集在线观看| 男女无遮挡免费网站观看| 午夜久久久在线观看| 久久久精品免费免费高清| 国产精品免费大片| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产精品女同一区二区软件| 看免费成人av毛片| 中文字幕av电影在线播放| av有码第一页| 观看美女的网站| 亚洲图色成人| 欧美最新免费一区二区三区| 99久久中文字幕三级久久日本| 成年人午夜在线观看视频| 午夜福利在线免费观看网站| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 热99国产精品久久久久久7| 男女下面插进去视频免费观看| 国产精品99久久99久久久不卡 | 亚洲精品国产色婷婷电影| 考比视频在线观看| 成人漫画全彩无遮挡| 91精品三级在线观看| 久久97久久精品| 亚洲中文av在线| 久久午夜福利片| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 中文字幕精品免费在线观看视频| 国产成人精品无人区| 一二三四在线观看免费中文在| 久久99精品国语久久久| 三上悠亚av全集在线观看| 搡女人真爽免费视频火全软件| av在线app专区| 777米奇影视久久| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 97在线视频观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 黄色怎么调成土黄色| 国产精品.久久久| 日韩欧美精品免费久久| 交换朋友夫妻互换小说| 一边摸一边做爽爽视频免费| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 日本黄色日本黄色录像| 9191精品国产免费久久| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国产日韩欧美视频二区| av福利片在线| av在线老鸭窝| 多毛熟女@视频| 亚洲男人天堂网一区| 国精品久久久久久国模美| 亚洲成人av在线免费| 老司机影院成人| 亚洲av国产av综合av卡| 久热久热在线精品观看| 女人精品久久久久毛片| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产人伦9x9x在线观看 | 国产精品 欧美亚洲| 日本91视频免费播放| 日本av免费视频播放| 天美传媒精品一区二区| 岛国毛片在线播放| 国产在视频线精品| 久久久久久久久久久久大奶| 黄色 视频免费看| 亚洲美女视频黄频| 美女中出高潮动态图| 国产日韩一区二区三区精品不卡| videosex国产| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产一区二区三区av在线| 熟妇人妻不卡中文字幕| 亚洲av福利一区| 久久久欧美国产精品| 天美传媒精品一区二区| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 欧美精品亚洲一区二区| 国产 一区精品| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲综合色网址| 黄片小视频在线播放| 午夜福利视频精品| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲av成人精品一二三区| 日韩视频在线欧美| 国产精品女同一区二区软件| 欧美人与善性xxx| 黄片播放在线免费| 国产成人一区二区在线| 亚洲精品,欧美精品| 亚洲精品国产色婷婷电影| 久久久久久久亚洲中文字幕| 观看av在线不卡| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产精品蜜桃在线观看| freevideosex欧美| 一级a爱视频在线免费观看| 精品国产乱码久久久久久男人| 色播在线永久视频| 欧美日本中文国产一区发布| 国产亚洲最大av| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲国产av影院在线观看| 晚上一个人看的免费电影| 日本av免费视频播放| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 99香蕉大伊视频| 久久人人97超碰香蕉20202| 69精品国产乱码久久久| 三上悠亚av全集在线观看| 99热国产这里只有精品6| 久热久热在线精品观看| 一区在线观看完整版| 亚洲三区欧美一区| freevideosex欧美| 一边摸一边做爽爽视频免费| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 欧美精品亚洲一区二区| 电影成人av| 超碰97精品在线观看| 日本wwww免费看| 青春草视频在线免费观看| 亚洲精品久久午夜乱码| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲精品在线美女| 美女国产视频在线观看| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲欧美一区二区三区久久| 最新的欧美精品一区二区| 18禁观看日本| 国产精品 欧美亚洲| 国产成人精品福利久久| a级毛片黄视频| 哪个播放器可以免费观看大片| 亚洲伊人色综图| 午夜久久久在线观看| av有码第一页| 午夜激情av网站| 成人国产麻豆网| 精品一品国产午夜福利视频| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲av欧美aⅴ国产| 狠狠精品人妻久久久久久综合| av网站在线播放免费| 看免费成人av毛片| 国产精品久久久久久精品电影小说| 五月伊人婷婷丁香| 美女大奶头黄色视频| 熟妇人妻不卡中文字幕| 亚洲欧洲日产国产| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 欧美日韩av久久| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 人妻 亚洲 视频| 国产成人a∨麻豆精品| 日韩一本色道免费dvd| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 黑人猛操日本美女一级片| 性高湖久久久久久久久免费观看| 最近2019中文字幕mv第一页| 日韩制服骚丝袜av| 亚洲第一青青草原| 亚洲欧美清纯卡通| 国产精品一国产av| 欧美97在线视频| 国产成人免费无遮挡视频| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲伊人色综图| 搡老乐熟女国产| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 精品国产乱码久久久久久男人| 三级国产精品片| 少妇的丰满在线观看| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲国产精品成人久久小说| 久久久久精品久久久久真实原创| 国产午夜精品一二区理论片| 最近手机中文字幕大全| 美女大奶头黄色视频| 亚洲三区欧美一区| 亚洲天堂av无毛| 欧美成人午夜免费资源| 少妇人妻久久综合中文| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲综合色网址| 蜜桃在线观看..| 久久精品久久精品一区二区三区| 色网站视频免费| 国产 精品1| 两性夫妻黄色片| 国产在线一区二区三区精| 日韩中文字幕视频在线看片| 男人添女人高潮全过程视频| 男男h啪啪无遮挡| 这个男人来自地球电影免费观看 | 99精国产麻豆久久婷婷| 婷婷成人精品国产| 国产成人精品婷婷| 午夜福利在线免费观看网站| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 在线观看三级黄色| 大香蕉久久网| 亚洲五月色婷婷综合| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 久久久久久伊人网av| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 欧美老熟妇乱子伦牲交| 精品少妇久久久久久888优播| 欧美日韩综合久久久久久| 热99国产精品久久久久久7| 这个男人来自地球电影免费观看 | 国产伦理片在线播放av一区| 老司机影院成人| 日本wwww免费看| 伦精品一区二区三区| 欧美精品亚洲一区二区| 一级毛片 在线播放| 亚洲国产日韩一区二区|