某海鮮市場海產(chǎn)品甲醛含量的抽樣調(diào)查

林妃妃 陳嬌桂

（東興市環(huán)境監(jiān)測站，廣西 東興 538100）

某海鮮市場海產(chǎn)品甲醛含量的抽樣調(diào)查

林妃妃 陳嬌桂

（東興市環(huán)境監(jiān)測站，廣西 東興 538100）

通過測定東興市某海鮮市場常見海產(chǎn)品中的甲醛含量，隨機抽樣檢測了解海產(chǎn)品安全現(xiàn)狀，為有關部門的管理監(jiān)督提供依據(jù)。選取六類常見海產(chǎn)品做樣品，利用乙酰丙酮分光光度法測定甲醛含量。結果顯示，接近三成海產(chǎn)品甲醛含量在0.5mg/kg以下，含量較低，在食物本底存在范圍之內(nèi)。但是近四成海產(chǎn)品中檢測出甲醛含量超過10mg/kg以上，嚴重超過了產(chǎn)品的甲醛本底平均含量，存在嚴重的質(zhì)量問題，應引起有關部門的重視。

海產(chǎn)品；甲醛含量；抽樣檢測

（一）前言

甲醛是具有刺激性氣味的無色氣體，屬于飽和脂肪醛類，具有十分活潑的化學與生物學活性，易溶于水，一般用作消毒、防腐和熏蒸劑。甲醛的毒性主要是對皮膚和黏膜有刺激作用；甲醛的稀溶液能使細胞原生質(zhì)的蛋白質(zhì)發(fā)生不可逆凝固，并能使細胞的正常機能受到抑制，甚至破壞。世界衛(wèi)生組織已確認甲醛為致畸、致癌物質(zhì)，長期接觸將導致人體基因突變引發(fā)許多器官惡性腫瘤的形成，如鼻咽癌、肺癌、腦癌、胃癌、肝癌、腎癌、前列腺癌及淋巴系統(tǒng)癌癥等。《中華人民共和國食品衛(wèi)生法》中已明文規(guī)定禁止甲醛作為食品添加劑。

廣西東興市沿海地區(qū)作為我國南部重要的海洋漁業(yè)生產(chǎn)基地，自然條件優(yōu)越，生物種類繁多。然而，隨著地區(qū)經(jīng)濟的快速發(fā)展，各類水發(fā)產(chǎn)品供求量逐年增大，有些漁民和不法商販由于經(jīng)濟利益的驅(qū)使，經(jīng)常向浸泡液中加入非食品用的添加劑甲醛，其主要目的是為了保持海產(chǎn)的新鮮，延長保質(zhì)期，改善外觀，增加口感和起到定型的作用。他們在將海產(chǎn)品如魷魚、墨魚、海參等用堿水發(fā)到最佳狀態(tài)時，加入福爾馬林溶液，即35%～40%的甲醛水溶液，來固定蛋白質(zhì)，使海產(chǎn)品保持原狀不變。這些用福爾馬林溶液浸泡的海鮮外觀完整，色澤光亮，常被消費者誤認為是高鮮度的海產(chǎn)品。食品中檢測出的甲醛濃度雖尚不足以引起食用者發(fā)生嚴重的急性中毒，但因甲醛易從消化道吸收，其長期、潛在的影響應引起人們的高度重視。

（二）實驗部分

1.儀器與試劑

（1）儀器：722型分光光度計；電子天平；全玻璃水蒸氣蒸餾器。

（2）試劑：甲醛標準溶液：儲備液依國標法配制和標定，使用液臨用時用水稀釋成5μg/mL；乙酰丙酮溶液：稱取醋酸銨 25g，溶于 100mL蒸餾水中，加冰乙酸 3mL和乙酰丙酮0.4mL，混勻，儲存于棕色瓶中；液體石蠟；磷酸溶液（10%）：移取磷酸 10mL，用水稀釋至 100mL；試劑為分析純，水為重蒸餾水。

2.原理

對甲醛進行定量分析，樣品中的甲醛pH為5.5～7.0條件下，與乙酰丙酮及銨離子作用，生成穩(wěn)定的黃色的3,5-乙?；?1,4二氫吡啶二碳酸，在412nm波長下有最大吸收，用標準曲線法定量。

3.樣品種類及處理

（1）樣品種類：樣品的測定主要為在東興市某海鮮市場購買的海產(chǎn)品的測定，主要包括：魷魚、帶魚、扇貝、海蝦、馬鮫魚、墨魚等。

（2）樣品處理：取固體樣品10g，加入少量水用多功能食品加工機打成勻漿，置于蒸餾燒瓶中，加入液體石蠟2. 5mL和10%磷酸溶液10mL，玻璃珠數(shù)粒，加蒸餾水至約200mL。連接冷凝管，冷凝管下口連接接收瓶，將接收瓶插入盛有200mL蒸餾水且置于冰浴的燒杯中，立即加熱蒸餾，收集餾液至80～90 mL，放冷，移入100mL容量瓶中，定容，同時做空白試驗。

4.定量測定方法

（1）甲醛標準曲線的繪制

準確移取5 μg/mL 的甲醛標液 0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、3.50、4.00、4.50、5.00 mL于 10mL納氏比色管中，加水至10 mL，加入乙酰丙酮溶液1mL，混合均勻，置沸水浴中3 min，取出冷卻，以空白為參比，波長412nm，以1 cm比色皿進行比色，測定吸光度，繪制標準曲線。橫坐標即為稀釋的濃度。3、3.5、4、4.5、5mL的吸光度即為圖中對應的1.5、1.75、2、2.25、2.5的吸光度。見圖1。

圖1 甲醛溶液標準曲線

由圖 1可見，不同濃度甲醛溶液對應的吸光度呈線性分布，圖表線性相關率良好，線性相關系數(shù)R=0.9995。標準曲線的線性回歸方程為：Y=0.201X+0.0005，根據(jù)標準曲線查出樣品中甲醛含量。

（2）樣品分析

分別移取樣品蒸餾液10mL于10mL納氏比色管中，加入乙酰丙酮溶液1 mL，混合均勻，置沸水浴中3min，取出冷卻，以空白為參比，于波長412nm處，以1cm比色皿進行測量，測定吸光度，查標準曲線計算結果。

（3）樣品中甲醛含量計算

X=(A×V)/(K×M)

式中：X—樣品中甲醛含量mg/kg；A—吸光度；K—標準曲線的斜率；V—蒸餾液總體積mL；M—蒸餾樣品質(zhì)量g。

（三）結果與討論

1.測定結果

按照實驗方法取不同樣品，通過測量其吸光度，計算出各樣品的甲醛含量，見表1。

表1 海產(chǎn)品樣品中甲醛含量檢測結果（%）

表 1列出了各類樣品的檢出率及甲醛含量的分析結果。從統(tǒng)計結果可以看出，所采集的6種海產(chǎn)品共計41份樣品中，有29份海產(chǎn)品檢出甲醛，檢出率為70.73%，說明市場上有五分之三的海鮮產(chǎn)品摻入甲醛，25份樣品甲醛含量＜10.0mg/kg，占總樣品數(shù)的 60.98%，其中 29.27%的樣品甲醛含量在0.5mg/kg（檢出限）以下。但魷魚、帶魚和墨魚等冷藏類的海產(chǎn)品中均檢出較高含量的甲醛，其中1份高達364mg/kg。主要是因為此類冷藏類的海產(chǎn)品需要儲藏時間長，加入甲醛可以保持解凍后在市場上銷售時的海產(chǎn)品原狀不變，外觀完整，色澤光亮，?？梢宰屜M者誤認為是高鮮度的海產(chǎn)品，從而達到高價低質(zhì)銷售的目的。

本次對東興市某海鮮市場的海產(chǎn)品進行的隨機抽樣檢測，從抽檢結果可以看出，東興市的海產(chǎn)品甲醛含量高，情況不容樂觀。并且東興市交通便利，進貨和出貨渠道方便，需要貯存量大，加之多年來職能部門的查處等因素有關，而本次抽樣檢測甲醛含量較高的原因是：（1）與甲醛的性質(zhì)有關，甲醛為無色氣體，易溶于水、具有強烈的刺激性氣味，通常35%～40%的甲醛溶液稱之為“福爾馬林”，具有防腐作用。把它用在海產(chǎn)食品里，可以起到延長保質(zhì)期的作用，使產(chǎn)品不縮水、不變形，壓分量。國家明文規(guī)定：甲醛是國家明令禁止添加到食品中的非食品添加劑。在食品中的甲醛的毒性主要表現(xiàn)在：人食用含有甲醛的食品后會導致肺水腫、肝腎充血及血管周圍水腫；進入人體的甲醛危害還表現(xiàn)在它能凝固蛋白質(zhì)。甲醛能和蛋白質(zhì)的氨基結合，使蛋白質(zhì)變性，擾亂人體細胞的代謝，對細胞具有極大的破壞作用，可使人致癌；食用含有甲醛的食品還會損傷人的肝腎功能，可能導致腎衰竭，一次食入10～20ml會致死；食入含有甲醛的食品會直接產(chǎn)生中毒反應，輕者頭暈、咳嗽、嘔吐、上腹疼痛，重者會出現(xiàn)昏迷、休克；甲醛對人的皮膚和呼吸器官黏膜的強烈刺激作用，對人體的中樞神經(jīng)系統(tǒng)，尤其是視覺器官、支氣管和肺部有強烈作用；損傷人的口腔、咽、食道、胃的黏膜。甲醛的附著能力強，用熱水煮或用油炸都無法將其從食物里去除。（2）經(jīng)營海產(chǎn)品的不法商販利欲熏心。

2.回收率與精密度

分別添加 5mg、10mg、50mg甲醛于樣品中，按上述方法測定5次，計算平均回收率（P）和相對標準偏差（RSD），見表2。

表2 回收率試驗結果（n=7）

從以上結果可以看出，選取高、中、低 3個濃度水平分別測定（n=7）被測組分的回收率，結果良好，說明樣品無基底效應，笨方法準確度較高。RSD為 0.5%～1.4%，精密度滿足方法的要求。

（四）結論

從此次的隨機抽樣檢測結果來看，海鮮市場銷售被甲醛浸泡海產(chǎn)品的現(xiàn)象較為普遍，這種情況應得到居民的關注。對此，建議：1.要加強對海產(chǎn)品的衛(wèi)生監(jiān)督力度，各級衛(wèi)生監(jiān)督部門要增加對食品中甲醛監(jiān)測的頻次。對銷售用甲醛浸泡的食品經(jīng)營者，要按《食品衛(wèi)生法》給予嚴肅的處理。2.要與市場管理的責任部門取得共識，采取相互配合，綜合執(zhí)法，將甲醛檢測方法向各市場管理人員傳授，并在市場內(nèi)設一個甲醛快速測定點，讓市場管理人員和消費者共同擔負起監(jiān)督的任務。3.有關部門要加大對甲醛浸泡食品對人體危害性的宣傳教育，做到處罰與教育相結合，使食品生產(chǎn)經(jīng)營者增強食品衛(wèi)生觀念和守法意識。4.要通過各種途徑，查找甲醛浸泡海產(chǎn)品的源頭，尤其要加大對海產(chǎn)批發(fā)市場（部）的監(jiān)督監(jiān)測力度，對不法商販，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)，從重從嚴進行打擊。5.要發(fā)揮輿論監(jiān)督作用。依靠廣播、報刊、電視等傳媒，對甲醛浸泡海產(chǎn)品的違法行為進行揭露和抨擊。

[1] 張曉鳳,項錦欣,付鈺潔.甲醛檢測方法研究進展[J].重慶工學院學報,2007,21(1):140-141.

[2] 陳玲,趙建夫.環(huán)境監(jiān)測[M].北京:化學工業(yè)出版社,2004,201.

[3] 趙國強.農(nóng)貿(mào)市場銷售甲醛浸泡食品的現(xiàn)狀與管理[J].中國公關衛(wèi)生,2002,18(11):1297.

[4] 楊惠芬,李明元,沈文.食品衛(wèi)生理化檢驗標準手冊[M].北京:中國標準出版社,1997,732-733.

TS254.7

A

1008-1151(2011)05-0114-02

2011-01-21

林妃妃，女，廣西東興人，東興市環(huán)境監(jiān)測站助理工程師，研究方向為環(huán)境保護、生態(tài)研究及化學分析。