氣相色譜法測定獼猴桃中6種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量

鐘冬蓮，湯富彬，沈丹玉，莫潤宏，丁 明

(中國林業(yè)科學(xué)研究院 亞熱帶林業(yè)研究所國家林業(yè)局經(jīng)濟(jì)林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測中心，浙江 富陽 311400)

獼猴桃素來以味美、營養(yǎng)價值高而倍受人們喜愛，隨著人民生活水平的提高，人們越來越追求健康的身體，因此世界各國對涉及人身健康的產(chǎn)品釆取了更加嚴(yán)格的衛(wèi)生要求。然而根據(jù)報(bào)道［1］，獼猴桃在各個不同的生長時期，為了防治病蟲危害，會噴灑一定劑量的化學(xué)農(nóng)藥，其中針對防治金龜子一類害蟲對獼猴桃的危害，目前使用最多的是菊酯類農(nóng)藥，而尚未查到獼猴桃中菊酯類農(nóng)藥的檢測方法的報(bào)道，參照其他水果中菊酯類農(nóng)藥的測定方法［2－7］，本實(shí)驗(yàn)通過乙腈提取，弗羅里硅土柱凈化，1∶9的丙酮∶正己烷(V/V)淋洗，建立了檢測獼猴桃中6種菊酯類農(nóng)藥的同時測定方法，取得了較好的效果。該方法操作步驟快速、簡便、節(jié)約了試劑成本，重現(xiàn)性好且回收率高，完全滿足獼猴桃中菊酯類農(nóng)藥殘留量的要求。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent 6890N氣相色譜儀(美國Agilent公司)，配電子捕獲檢測器(μ-ECD)，Chemistation化學(xué)工作站，7683自動進(jìn)樣器;高速均質(zhì)器，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。弗羅里硅土固相萃取小柱(500 mg，6 mL)。

乙腈、正己烷均為色譜純，丙酮為分析純。

6種菊酯類標(biāo)準(zhǔn)溶液(100 mg·L－1，均由農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所研制):甲氰菊酯(Fenpropathrin)，三氟氯氰菊酯(Cyhalothrin)，氯氰菊酯(Cypermethrin)，氟胺氰菊酯(Tau-fluvalinate)，氰戊菊酯(Fenvalerate)，溴氰菊酯(Deltamethrin)。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確吸取每種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)品0.80 mL于10 mL的容量瓶內(nèi)，用正己烷定容至刻度，即配成8.0 mg·L－1的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，4℃冰箱中保存。

混合農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)工作液的配制:根據(jù)使用時的需要配成各種不同濃度的工作溶液。

1.3 色譜條件

DB-1701毛細(xì)管色譜柱(30 m×0.32 mm，0.25 μm)，柱溫升溫程序:200℃(2 min)，10℃·min－1至 250℃(22 min)，檢測器溫度290℃，進(jìn)樣口溫度240℃。載氣高純氮(純度99.99%):2.5 mL·min－1;尾吹氣(高純氮):30 mL·min－1。進(jìn)樣量 1.0 μL;定量方法:峰面積外標(biāo)法定量。

在上述條件下，0.80 mg·L－1菊酯農(nóng)藥混標(biāo)的GC-ECD氣相色譜圖(圖1)。

圖1 6種菊酯類農(nóng)藥標(biāo)樣色譜圖(0.80 mg·L－1)

1.4 樣品的提取

四分法取新鮮獼猴桃樣，在食品攪拌機(jī)中打碎均勻，稱取25.0 g打碎均勻后的樣品于100 mL離心管中，加入50 mL乙腈，高速均質(zhì)2 min(離心機(jī)轉(zhuǎn)速度°為12 000 r·min－1)后用脫紙棉過濾，收集濾液至于100 mL裝有7 g氯化鈉的具塞量筒中，蓋上塞子，劇烈振搖1 min后，靜置20 min，使乙腈和水相充分分層后，吸取上層乙腈溶液10 mL于10 mL比色管中，緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)?，蒸發(fā)近干，加2 mL正己烷，并在旋渦混合器上混勻，待凈化。

1.5 樣品的凈化

將弗羅里硅土小柱連接到固相萃取裝置上，依次用5 mL正己烷和5 mL丙酮:正己烷(1:9，v/v)預(yù)處理小柱，轉(zhuǎn)移上述待凈化提取液至已活化的固相小柱，用真空泵控制樣液以不超過2 mL·min－1流速使其逐滴滴下，用15 mL離心管接收過柱液，用5 mL丙酮:正己烷(1∶9，V∶V)淋洗小柱，并重復(fù)1次，最后將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，50℃下吹至近干，加入2 mL正己烷溶解，過0.45 μm有機(jī)膜，供氣相色譜檢測。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍、檢測限

將標(biāo)準(zhǔn)儲備液(8.0 mg·L－1)配制成0.08，0.16，0.32，0.48，0.80，1.60 mg·L－1的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按照選定的色譜條件，以色譜峰面積對濃度作標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到6種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的線性方程及相關(guān)系數(shù)，并以3倍信噪比計(jì)算方法的檢出限，結(jié)果見表1。

表1 農(nóng)藥的線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)和最小檢出限

2.2 方法的回收率與精密度

在25.0 g獼猴桃樣品中，分別加入8.0 mg·L－1農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備液0.25，0.5，2.5 mL，每處理重復(fù)6次，平衡過夜。按選定的色譜條件進(jìn)行測定，計(jì)算6種菊酯類農(nóng)藥的平均回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。

試驗(yàn)結(jié)果(表2)表明，在0.08～0.80 mg·kg－1的添標(biāo)水平，6種菊酯類農(nóng)藥平均回收率為81.2% ～121.3%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.78%～8.79%。

2.3 凈化方法比較

本文比較了提取液經(jīng)弗羅里硅土小柱凈化和未經(jīng)過凈化2種方式，結(jié)果如圖2所示，從色譜圖可看出，樣品提取液無論經(jīng)過凈化處理還是濃縮后直接上機(jī)，目標(biāo)化合物均能得到很好的分離，表明對于獼猴桃等基質(zhì)干擾較少的樣品中甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯和溴氰菊酯農(nóng)藥殘留檢測不經(jīng)凈化過柱處理，即可得到良好的分離效果，大大節(jié)約的試劑成本和時間，提高了分析測試效率。

表2 添加回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果(n=6)

圖2 樣品過柱前后色譜圖

3 小結(jié)

采用乙腈提取，不經(jīng)過柱凈化處理直接用氣相色譜－電子捕獲檢測法測定獼猴桃中的甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯和溴氰菊酯的殘留量的方法，回收率、靈敏度高，精密度、準(zhǔn)確度好，而且操作簡單、快速又節(jié)約成本，可很好的應(yīng)用于獼猴桃中菊酯類農(nóng)藥多殘留的測定。

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