□文/湯歡歡 張 芳 魏 彬 于海波
□張 芳/南開大學環(huán)境科學與工程學院。
□魏 彬/天津創(chuàng)業(yè)環(huán)保集團股份有限公司、南開大學環(huán)境科學與工程學院。
□于海波/上海城市建設(shè)設(shè)計研究院天津分院。
污水處理廠出水色度去除方法的研究
□文/湯歡歡 張 芳 魏 彬 于海波
城市污水處理廠出水中的色度物質(zhì)多不可生物降解或者難于降解,因此這部分物質(zhì)很難依靠生物方法去除。而隨著污水回用技術(shù)的發(fā)展,污水處理廠出水的色度問題越來越受到重視。目前,去除色度的方法主要有物化法、化學法、生化法以及這些方法的組合。通過連續(xù)監(jiān)測天津市某污水處理廠出水色度情況,取有代表性的出水作為試驗用水樣,選用8種脫色劑對水樣進行處理。用吸光度代替色度,通過調(diào)節(jié)加藥量、攪拌時間、攪拌速度、pH值、溫度等參數(shù),根據(jù)不同條件下對色度的去除率確定每種藥劑的最佳條件,然后在最佳處理條件下進行方法間的比較,綜合考慮處理效果和處理成本等因素,選出了幾種性價比較高的方法。
污水處理;出水;色度;脫色
城市污水處理廠出水中的色度物質(zhì)多不可生物降解或者難于降解,因此這部分物質(zhì)很難依靠生物方法去除。而隨著污水回用技術(shù)的發(fā)展,污水處理廠出水的色度問題越來越受到重視。在去除色度的方法中物化處理法中研究較多的有吸附(氣浮)法和超聲氣振法;化學處理法包括絮凝沉淀法、電化學法和氧化法;生化處理法是利用微生物的代謝作用分解廢水中的有機物,它包括好氧處理法和厭氧處理法;清潔生產(chǎn)法不僅可以減少污染,還降低了生產(chǎn)成本,應(yīng)用也越來越廣泛。根據(jù)各種方法的應(yīng)用情況,選擇吸附法、絮凝沉淀法、氧化法進行研究作為本研究的參比方法。對研究水樣使用UV-2450雙光束紫外-可見分光光度計,以去離子水做參比水樣測定吸光度,發(fā)現(xiàn)最大吸收波長為515nm。以此波長下水樣的吸光度代替色度。
吸附法是利用吸附劑特有的物理、化學性質(zhì)對色度進行吸附去除的一種方法,選用活性炭作為吸附劑。
取一定量的活性炭和水樣放入具塞錐形瓶中,在水浴恒溫振蕩器內(nèi)恒溫振蕩一定的時間,用紗布過濾后取上清液測色度。
1)活性炭用量對脫色率的影響
調(diào)節(jié)活性炭的加入量,分別在水樣中加入1~10 mg/L的活性炭,間隔1mg/L得到關(guān)系曲線見圖1。
如圖1,在活性炭用量到5mg/L以上時,再增加活性炭的用量對提高脫色率作用不大。因此,5mg/L即為最佳用量。
2)溫度對脫色率的影響
在活性炭加入量為5mg/L的條件下,利用水浴恒溫振蕩箱調(diào)節(jié)吸附反應(yīng)溫度,溫度由20~50℃,得到關(guān)系曲線見圖2。
如圖2,隨著溫度的升高,脫色率有所上升,但上升幅度并不大。從實際應(yīng)用角度考慮,為了避免操作過程復(fù)雜,試驗溫度宜選擇室溫,可以用適當增加活性炭量的方法來達到相同的脫色效果。
3)pH值對脫色率的影響
在室溫、活性炭加入量5mg/L的條件下,調(diào)節(jié)pH值由2~11,得到關(guān)系曲線見圖3。
如圖3,pH值在2~11變化時,去除率在88.8%~90.7%變化。整體上pH值對脫色率沒有太大影響。
4)吸附時間對脫色率的影響
在室溫、活性炭加入量5mg/L、pH=7.2的條件下,改變吸附時間,得到關(guān)系曲線見圖4。
如圖4,隨著吸附時間的增加,脫色率有增加的趨勢,但吸附時間在3.5h以上時增加吸附時間脫色率的增長不明顯??紤]實際操作過程中盡可能提高脫色率,取3.5h為最佳吸附時間。
使用活性炭去除色度的最佳控制條件:活性炭用量5mg/L;接觸時間3.5h。在最佳控制條件下對色度的去除率為90.8%。
絮凝沉淀法是利用混凝劑的壓縮雙電層及吸附電中和、吸附架橋、網(wǎng)捕卷掃作用,去除水中膠體懸浮物的化學處理方法。
針對產(chǎn)生色度物質(zhì)的特點,選用PAFM、聚合硫酸鐵、PAC+PAM、FeSO4·7H2O、殼聚糖、MgCl2·6H2O共 6種脫色性能較好的混凝劑作為研究對象。
1)pH值對絮凝作用的影響
pH值不同使混凝劑水解產(chǎn)物的形態(tài)不一樣,絮凝效果也不相同。在絮凝過程中,有一個相對最佳pH值存在,使絮凝反應(yīng)速度最快,絮體絮凝作用進行得完全,絮凝效果好;反之,如果pH值選擇得不適當,輕者降低絮凝效果,重者不能形成絮凝沉淀,甚至使己經(jīng)形成的絮凝體重新變成膠體溶液。所以,必須研究pH值對絮凝作用的影響。
2)混凝劑的投加量對絮凝作用的影響
混凝劑的投加量除與水中膠體的種類、性質(zhì)、濃度有關(guān),還與混凝劑品種、投加方式及介質(zhì)條件有關(guān)。廢水的絮凝處理,存在最佳混凝劑和最佳投藥量的問題。如果投藥量小,色度去除率低;而投藥量過大,一方面成本增高,另一方面,很容易造成膠體的再穩(wěn)。
3)攪拌速度和時間對絮凝作用的影響
在混合階段,要求混凝劑與廢水迅速混合。到反應(yīng)階段,既要創(chuàng)造足夠的碰撞機會和良好的吸附條件讓絮體有足夠的成長機會,又要防止因攪拌時間過長使生成的絮體被打碎。因此有必要選擇適宜的攪拌時間。
4)溫度對絮凝作用的影響
水溫對絮凝效果的影響顯著,主要有以下幾點。
(1)水的粘度隨水溫的降低而增大,使得膠體布朗運動減弱,削弱異向絮凝作用,水流剪力增大,影響絮凝體的成長。
(2)水溫低時,混凝劑水解困難;水溫高時,不僅水解速度快,而且形成的絮凝體比較密實,易于沉淀。
(3)水溫低時,影響雜質(zhì)顆粒與顆粒之間以及顆粒與膠體之間的相互粘度強度。
(4)水的pH值與水溫有關(guān),水溫低時,水的pH值高。
分別對各種混凝劑調(diào)節(jié)pH值由2~11,得到關(guān)系曲線見圖5。
如圖5,PAFM絮凝效果隨pH值變化不大,最適pH值為7;聚合硫酸鐵在堿性條件下絮凝效果較好,最適pH值為8;PAC+PAM絮凝效果隨pH值變化不大,最適pH值為8;FeSO4·7H2O絮凝效果隨pH值的變化,體現(xiàn)出先增大后減小的趨勢,最適pH值為7;殼聚糖絮凝效果隨pH值變化不大,但在偏堿性條件下顯現(xiàn)出較好的絮凝效果,最適pH值為8;MgCl2·6H2O最適pH值為11。
分別改變各種藥劑的投加量,得到關(guān)系曲線見圖6-圖 8。
如圖6-圖8,PAFM的絮凝效果隨著投加量的增加而上升,在投加量超過5mg/L時再增加投加量對脫色率的增加有限,因此,PAFM的最適投加量為5mg/L;MgCl2·6H2O的最適投加量為6mg/L;殼聚糖的最適投加量為3mg/L;聚合硫酸鐵的最適投加量為120mg/L;FeSO4·7H2O的最適投加量為30mg/L;PAC的最適投加量為20mg/L,超過最適投加量以后繼續(xù)加大投藥量,脫色率反而下降,可能是膠體的脫穩(wěn)造成的。
在PAC投加量為20mg/L的條件下,加入不同量的助凝劑PAM,絮凝效果有所上升,在PAM投加量0.5 mg/L時絮凝效果為最佳。見圖9。
攪拌速度分2個階段,即混合攪拌和絮凝反應(yīng)攪拌,混合攪拌是為了讓混凝劑和水樣充分混合,一般需要2~3min,這個階段攪拌強度控制在120~200 r/min。這里主要研究絮凝反應(yīng)攪拌速度對絮凝效果的影響。在相同的攪拌時間下,分別對各種混凝劑改變攪拌強度由60~120r/min,得到關(guān)系曲線見圖10。
如圖10,各種混凝劑均表現(xiàn)出隨著攪拌速度的上升,絮凝效果先增大后減小的趨勢,說明在達到最適攪拌速度以后繼續(xù)增加攪拌速度,使絮體被打散,反而影響了絮凝效果。PAFM的最佳攪拌速度為90r/min;聚合硫酸鐵的最佳攪拌速度為100r/min;PAC+PAM的最佳攪拌速度為80r/min;FeSO4·7H2O的最佳攪拌速度為120r/min;殼聚糖的最佳攪拌速度為 120r/min;MgCl2·6H2O的最佳攪拌速度為110r/min。
攪拌時間對絮凝效果的影響和攪拌速度類似,在超過最適攪拌時間以后繼續(xù)增加攪拌時間,已經(jīng)形成的絮體會被打散,使絮凝效果降低。分別對各種絮凝劑調(diào)節(jié)反應(yīng)時間由2~10min,得到關(guān)系曲線見圖11。
如圖11,各種混凝劑的絮凝效果均表現(xiàn)出隨著攪拌時間的增加先增大后減小的趨勢,PAFM的最佳攪拌時間為5min;聚合硫酸鐵的最佳攪拌時間為6min;PAC+PAM的最佳攪拌時間為4min;FeSO4·7H2O的最佳攪拌時間為6min;殼聚糖的最佳攪拌時間為4min;MgCl2·6H2O的最佳攪拌時間為7min。
利用水浴恒溫振蕩箱調(diào)節(jié)絮凝反應(yīng)溫度,溫度由20~50℃,得到關(guān)系曲線見圖12。
如圖12,可以看出隨著溫度的上升,絮凝效果有所增加,但增加幅度并不大。因此,綜合考慮成本問題,各種絮凝劑的最佳反應(yīng)溫度為25℃。
各種混凝劑的最佳反應(yīng)條件及其在最佳反應(yīng)條件下的脫色率見表1。
表1 各種混凝劑的最佳反應(yīng)條件及其脫色率
僅從脫色效果角度考慮,PAFM、聚合硫酸鐵、殼聚糖、FeSO4·7H2O、MgCl2·6H2O脫色率較高,都能達到 90%左右,其中PAFM脫色率可達95%以上。PAC+PAM相對來說脫色率不太高,但也有50.6%,由于這兩種藥劑在水廠中較常用,必要時也可以作為一種脫色劑使用。
利用氧化劑的強氧化性和產(chǎn)生色度的物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)達到脫色的目的。
常用的氧化劑有臭氧、液氯、二氧化氯、漂白粉、次氯酸鈉等。對于大型水廠臭氧脫色成本較高,這里不作考慮。而液氯、二氧化氯、漂白粉、次氯酸鈉脫色的有效成分均為次氯酸,產(chǎn)生相同量的次氯酸液氯和次氯酸鈉物質(zhì)的量比為1∶1。選用次氯酸鈉作為氧化脫色劑。
次氯酸鈉作為氧化劑應(yīng)用廣泛,目前對次氯酸鈉脫色的一些研究已較成熟。多數(shù)學者認為,次氯酸鈉的最佳反應(yīng)條件為:酸性條件、室溫、接觸時間2h以上,投加量需根據(jù)不同的水質(zhì)條件進行確定。因此,本文重點研究了不同投加量對脫色效果的影響。次氯酸鈉溶于水后,次氯酸根和水中的H+結(jié)合產(chǎn)生次氯酸,該反應(yīng)為可逆反應(yīng),但隨著次氯酸氧化水中的還原性物質(zhì),次氯酸濃度降低,反應(yīng)得以持續(xù)進行。產(chǎn)生等量次氯酸時NaClO和Cl2物質(zhì)的量比為1∶1,研究時把次氯酸鈉的投加量換算成相當于投加氯氣的當量。投加當量由5~15mg/L,得到關(guān)系曲線見圖13。
如圖13,在次氯酸鈉投加較少的時候?qū)ι鹊娜コ时容^低,主要是因為次氯酸首先和水中還原性較強的物質(zhì)反應(yīng),如氨氮,從而顯現(xiàn)不出脫色效果,隨著投加量的增加,水中強還原性物質(zhì)被氧化殆盡。次氯酸開始和發(fā)色基團反應(yīng),隨著投加量的進一步增加,到投加當量12mg/L以后再增加次氯酸鈉投加量對提高脫色率的影響減弱。這說明水中存在一些不易被氧化的發(fā)色物質(zhì)??紤]運行成本,最佳投加量取12mg/L,此時的脫色率為65.3%。
各種脫色劑在最佳反應(yīng)條件下的脫色率、單價及性價比見表2。
表2 8種脫色劑在最佳反應(yīng)條件下的性價比對照
如表2,在8中脫色劑中,PAFM的性價比最高,最佳反應(yīng)條件下的脫色率也最高。氯氣雖然性價比也較高,但其脫色能力相對差一些,最高為65.3%。PAC+PAM性價比相對低一些,但由于其對懸浮物的明顯去除能力,作為污水深度處理的預(yù)處理環(huán)節(jié)應(yīng)用較廣泛,同時對色度也有一定的去除能力。MgCl2·6H2O、FeSO4·7H2O、聚合硫酸鐵、殼聚糖性價比較低或者對反應(yīng)條件要求太高?;钚蕴侩m然性價比較高,脫色率也比較高,但由于其吸附時間需要3.5h之久且活性炭的分離需要有專門的過濾裝置,對土建設(shè)施要求太高。
因此,PAFM、PAC+PAM、氯氣3種脫色劑的投加在一般污水處理廠比較容易實現(xiàn),三種方法一并推薦。
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X703
C
1008/-3197(2011)02-56-04
2011-03-01
湯歡歡/女,1984年出生,助理工程師,學士,天津創(chuàng)業(yè)環(huán)保集團股份有限公司,從事污水處理技術(shù)研究工作。
□張 芳/南開大學環(huán)境科學與工程學院。
□魏 彬/天津創(chuàng)業(yè)環(huán)保集團股份有限公司、南開大學環(huán)境科學與工程學院。
□于海波/上海城市建設(shè)設(shè)計研究院天津分院。