國控重點(diǎn)污染源比對監(jiān)測淺析

(荊州市環(huán)境監(jiān)測中心站，湖北 荊州434000）

根據(jù)國家環(huán)境保護(hù)部發(fā)布的國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)名單，CODcr排放量占全國污染負(fù)荷65%以內(nèi)的，須安裝COD在線自動監(jiān)測儀、污水流量計、數(shù)據(jù)采集傳輸儀?？蛇x擇安裝pH在線監(jiān)測儀、等比例采樣器、視頻監(jiān)控設(shè)備等。二氧化硫排放量占全國污染負(fù)荷65%以內(nèi)的，須安裝二氧化硫連續(xù)在線監(jiān)測系統(tǒng)，流速等煙氣參數(shù)連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)、數(shù)據(jù)采集傳輸儀?？蛇x擇安裝顆粒物、NOx等污染物在線自動監(jiān)測系統(tǒng)和視頻監(jiān)控設(shè)備[1-3]。

為了進(jìn)一步規(guī)范國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)的管理，更好地實(shí)現(xiàn)污染源自動在線監(jiān)控系統(tǒng)定量數(shù)據(jù)為環(huán)境管理服務(wù)的質(zhì)量和效率，切實(shí)體現(xiàn)污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)的法律地位，加強(qiáng)國控企業(yè)污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)運(yùn)行管理，明確國控企業(yè)和各級環(huán)保部門的相關(guān)責(zé)任，確保自動監(jiān)控數(shù)據(jù)準(zhǔn)確有效，環(huán)境保護(hù)部頒布了 《國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)有效性審核辦法》。《辦法》的核心工作就是提高國控企業(yè)污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性，使污染源自動監(jiān)控數(shù)據(jù)能為排污許可證發(fā)放、排污費(fèi)用的申報核定與征收、總量控制、環(huán)境統(tǒng)計及環(huán)境執(zhí)法等環(huán)境監(jiān)督管理提供有效的支撐。

污染源自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測是保證污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的有效措施之一和重要的環(huán)節(jié)，是 《國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)考核規(guī)程》重要的技術(shù)支持。為充分發(fā)揮污染源自動監(jiān)控系統(tǒng)的監(jiān)測、監(jiān)控作用，保證其監(jiān)測數(shù)據(jù)的科學(xué)性、準(zhǔn)確性、可靠性和合法性，對污染源自動監(jiān)測儀器必須實(shí)施嚴(yán)格的比對監(jiān)測及質(zhì)量控制。

按照 《主要污染物總量減排監(jiān)測辦法》，監(jiān)督性監(jiān)測包括對企業(yè)排放污染物的手工監(jiān)測和對自動監(jiān)控設(shè)備的比對監(jiān)測，因此比對監(jiān)測也是監(jiān)督性監(jiān)測。手工監(jiān)測監(jiān)督的是企業(yè)的污染物排放行為，比對監(jiān)測監(jiān)督的是企業(yè)對自動監(jiān)控系統(tǒng)的管理維護(hù)行為。比對監(jiān)測是指采用手工監(jiān)測作為參比(標(biāo)準(zhǔn)）方法，驗(yàn)證廢水、廢氣自動在線監(jiān)測結(jié)果的準(zhǔn)確性及有效性的監(jiān)測行為。比對監(jiān)測過程技術(shù)要點(diǎn)：①以國家標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行的手工監(jiān)測結(jié)果作為對在線自動監(jiān)測數(shù)據(jù)的審核依據(jù)；②確保采用實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)方法與在線自動監(jiān)測法在企業(yè)正常生產(chǎn)工況前提下實(shí)施同步采樣分析。

按照國家有關(guān)要求，對國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)安裝的水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)和固定污染源煙氣CEMS的比對監(jiān)測頻次每年至少4次，即每季度至少1次。比對監(jiān)測可采用事先通知的形式或不通知的抽檢形式進(jìn)行，比對監(jiān)測應(yīng)盡可能在一天內(nèi)完成。目前，一般由各級環(huán)境保護(hù)行政主管部門所屬的環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)承擔(dān)比對監(jiān)測工作。

監(jiān)測過程中，掌握正確的比對監(jiān)測方法和對比對監(jiān)測方法的準(zhǔn)確理解，是比對監(jiān)測是否成功有效的關(guān)鍵因素。

1）在比對監(jiān)測實(shí)施之前，首先要對被監(jiān)測企業(yè)的污染物排放濃度做必要的了解，可上網(wǎng)通過污染源監(jiān)控平臺觀察被監(jiān)測企業(yè)的自動監(jiān)測設(shè)備的近期監(jiān)測數(shù)據(jù)，由此判斷是否采用低濃度質(zhì)控樣替代實(shí)際水樣進(jìn)行CODcr監(jiān)測，從而避免由于水樣較低而又沒有及時準(zhǔn)備質(zhì)控樣，導(dǎo)致現(xiàn)場監(jiān)測工作不能正常開展，浪費(fèi)時間和精力。

2）對于象污水處理廠這樣的企業(yè)，排放的污水中CODcr濃度較低，一般CODcr濃度介于30mg／L上下，當(dāng)有2個頻次的CODcr濃度＞30mg／L時，筆者認(rèn)為宜采用實(shí)際水樣進(jìn)行比對，采用相對誤差進(jìn)行評價；當(dāng)有2個頻次的CODcr濃度≤30mg／L時，則采用質(zhì)控樣進(jìn)行比對，采用絕對誤差進(jìn)行評價。

3）當(dāng)進(jìn)行質(zhì)控樣考核試驗(yàn)比對時，如采用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按安瓿附帶的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制說明配制的質(zhì)控樣濃度一般與實(shí)際廢水濃度有較大出入，達(dá)不到質(zhì)控樣考核規(guī)定的濃度要求，這時可不必拘泥于配制說明，只要知道質(zhì)控樣安瓿瓶內(nèi)原液濃度，即可采用分級稀釋的方法，配制出接近于實(shí)際廢水濃度的質(zhì)控樣品，進(jìn)行比對。自行配制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液，必須與國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比對、驗(yàn)證后方可使用。

4）根據(jù)經(jīng)驗(yàn)判斷，一般比對監(jiān)測時，對于比較清潔的污水，CODcr比對監(jiān)測數(shù)據(jù)應(yīng)和在線監(jiān)測數(shù)據(jù)接近；對于比較混渾濁的污水，由于在線監(jiān)測儀器采用了過濾措施，所以比對監(jiān)測數(shù)據(jù)應(yīng)大于在線監(jiān)測數(shù)據(jù)，若出現(xiàn)了相反的情況，則要仔細(xì)檢查采樣及分析過程中是否操作失誤，另外還要對在線監(jiān)測儀器工作是否正常進(jìn)行檢查。

5）比對監(jiān)測時，一定要采用國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法或 《水和廢水監(jiān)測分析方法》（國家環(huán)保部）中所列方法作為比對監(jiān)測分析方法，禁止使用非標(biāo)準(zhǔn)分析方法，只有這樣，才能保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的可比性，在線監(jiān)測設(shè)備營運(yùn)商也不會因此而提出異議。

6）比對過程中應(yīng)盡可能保證比對樣品均勻一致，并保證比對監(jiān)測與在線監(jiān)測分析的是同一個樣品，方法：在水污染源排放口安裝自動采樣裝置的位置進(jìn)行人工采樣，采樣至少由兩人協(xié)同工作，盡可能在廢水自動監(jiān)測分析儀采樣的同時采集實(shí)驗(yàn)室分析樣品，并負(fù)責(zé)添加現(xiàn)場固定液。氣態(tài)污染物參比方法采樣位置與CEMS測定位置靠近但不干擾CEMS正常取樣，不能從CEMS排氣裝置處直接采樣監(jiān)測，手工和自動同步采樣。只有這樣，才能保證比對監(jiān)測與污染源自動監(jiān)測結(jié)果有可比性。

7）固定污染源煙氣CEMS的比對監(jiān)測開展之前，首先要進(jìn)入煙氣CEMS系統(tǒng)檢查煙氣CEMS中過?？諝庀禂?shù)、煙氣流量、污染物折算濃度、污染物排放速率等參數(shù)設(shè)置及計算是否正確，參數(shù)設(shè)置錯誤將會導(dǎo)致參比比對監(jiān)測與在線監(jiān)測沒有可比性。

8）固定污染源廢氣顆粒物項(xiàng)目比對監(jiān)測時，由于濾筒和煙槍深入煙道內(nèi)部，因此采樣系統(tǒng)誤差在所難免，因此建議采樣時加做一個空白樣品，作為采樣的質(zhì)控措施，以了解采樣中系統(tǒng)誤差的影響大小?？瞻讟悠凡蓸硬僮鲿r：煙槍裝好新濾筒，將采樣嘴置于測點(diǎn)上，不同的是采樣嘴反向背對氣流，這時皮托管全壓和靜壓倒置采樣器顯示流速接近零，其他操作(移動點(diǎn)位、采樣時間等）與正常采樣相同，測試完成后樣品即為空白樣品。只有這樣才能消除比對監(jiān)測與在線監(jiān)測的系統(tǒng)誤差。

9）比對監(jiān)測前，參比方法使用的煙氣分析儀必須每次現(xiàn)場使用標(biāo)準(zhǔn)氣體檢查準(zhǔn)確度，并記錄現(xiàn)場校驗(yàn)值，若儀器校正示值偏差不高于±5%，則為合格。用煙氣分析儀對煙氣二氧化硫、氮氧化物等測試。測定結(jié)束時，應(yīng)將儀器置于干凈的環(huán)境空氣中，繼續(xù)抽氣吹掃傳感器，直至儀器示值符合說明書要求后再關(guān)機(jī)；下次測定時，必須用潔凈的空氣校準(zhǔn)儀器零點(diǎn)。當(dāng)采集高濃度顆粒物時，發(fā)現(xiàn)測壓孔或采樣嘴被塵粒沾堵時，應(yīng)及時清除。

10）氧量和氣態(tài)污染物相對準(zhǔn)確度的計算比較麻煩，可使用Excel編制公式進(jìn)行計算，既簡單方便，準(zhǔn)確度又高，還可重復(fù)使用。

[1]周發(fā)武，鮑建國．環(huán)境自動監(jiān)控系統(tǒng)-技術(shù)與管理 [M]．北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2007．

[2]國家環(huán)境保護(hù)總局， 《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會．水和廢水監(jiān)測分析方法 [M]．第4版．北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002．

[3]《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》編委會．空氣和廢氣監(jiān)測分析方法 [M]．第4版．北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2003．