張建輝,崔俊華,井天曉,梁衡,李圭白
(1.河北工程大學(xué)城市建設(shè)學(xué)院,邯鄲056038;2.華北電力大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院,河北保定071000;3.哈爾濱工業(yè)大學(xué)市政環(huán)境工程學(xué)院,黑龍江哈爾濱150090;)
超濾(ultra-filtration,UF)和微濾(micro filtration,MF)被認(rèn)為是代替?zhèn)鹘y(tǒng)飲用水處理工藝的最佳選擇[1-3]。但是由于UF膜有較大的截留分子量,所以不能有效去除色度、NOM(特別是低分子腐殖酸)和人工合成有機(jī)物等[4]。為了提高UF對(duì)這些物質(zhì)的去除能力,可將UF與粉末活性炭(powdered activated carbon,PAC)聯(lián)用。有研究表明PAC-UF是非常有效的水處理工藝[5-7]。
本試驗(yàn)研究粉末活性炭-淹沒式中空纖維膜過濾裝置聯(lián)用對(duì)東莞市東江水務(wù)集團(tuán)第二水廠沉淀池出水的處理,探討不同濃度的PAC投加量對(duì)出水水質(zhì)及膜污染的影響,并確定PAC的最優(yōu)投量。
本試驗(yàn)裝置如圖1所示。該裝置共有2組并行,運(yùn)行過程由可編程控制器(programmerable logic controller,PLC)全程控制。試驗(yàn)用超濾膜采用海南立升凈水科技實(shí)業(yè)有限公司提供的外壓式中空纖維超濾膜,膜組件自行制作,膜面積0.05m2。超濾膜主要工藝參數(shù)如表1所示。以浮球閥穩(wěn)定膜池液面,過濾方式為終端過濾,過濾通量恒定為30 L/(m2?h),原水在膜池中的停留時(shí)間為20min。超濾以抽吸泵抽吸作為過濾動(dòng)力,出水端的壓力通過壓力傳感器采集并反饋回PLC記錄。通過調(diào)整抽吸泵反轉(zhuǎn)進(jìn)行水洗,使用鼓風(fēng)機(jī)曝氣進(jìn)行氣洗。
表1 外壓式膜組件主要參數(shù)Tab.1 Main parameters of submerged outside-inside membrane module
試驗(yàn)中反洗周期為1h,反沖洗時(shí)間為1min,反洗水量為60L/(m2?h),空氣泵連續(xù)向反應(yīng)器內(nèi)曝氣,曝氣量為0.8L/min。PAC手動(dòng)投加,投加量分別為0、10、20和40mg/L,每12h投加一次。
本試驗(yàn)原水為東莞市東江水務(wù)集團(tuán)第二水廠沉淀池出水。原水主要水質(zhì)指標(biāo)見表2。
表2 原水主要水質(zhì)指標(biāo)Tab.2 Main water quality parameters of raw water
濁度采用HACH-2100N濁度儀測(cè)定;溫度用酒精溫度計(jì)測(cè)定;CODMn采用酸性高錳酸鉀法測(cè)定;UV254采用上海精科754N型紫外可見分光光度計(jì)測(cè)定。
圖2為UF和PAC-UF的出水濁度對(duì)比,圖3為不同PAC投加量下濁度的去除率。從圖2中可以看出,不論投加PAC與否,出水濁度一直穩(wěn)定在0.10NTU以下,不受進(jìn)水濁度的影響。綜合圖2和圖3中可以看出,UF膜對(duì)濁度的平均去除率是84.38%,PAC-UF組合工藝對(duì)濁度的平均去除率是80.04%,去除效果并沒有明顯變化。這說明沉淀池出水中產(chǎn)生濁度的顆粒粒徑大于膜孔孔徑,大部分可以通過膜的截留作用加以去除,也說明UF膜本身對(duì)濁度就具有良好的去除效果,投加PAC并未明顯提高UF膜對(duì)顆粒的去除效率。
有機(jī)污染物是飲用水中一項(xiàng)重要指標(biāo),是造成膜污染的重要因素,考察PAC對(duì)有機(jī)物的去除效果可更深入了解PAC對(duì)膜污染的影響機(jī)理[8]。UV254是指在波長(zhǎng)254nm處單位比色皿光程下的紫外吸光度。芳香族化合物或具有共軛雙鍵的化合物在紫外區(qū)具有吸收峰。UV254可作為TOC及三鹵甲烷前體物的替代參數(shù)[9-10]。
本試驗(yàn)每天2次測(cè)定原水和膜出水CODMn和UV254,其結(jié)果如圖4和圖5所示。其中圖4為不同PAC投加量下UF對(duì)CODMn的去除效果,圖5為不同PAC投加量下UF對(duì)UV254的去除效果。
從圖4和圖5可以看出,隨著PAC濃度的提高,PAC-UF組合工藝對(duì)CODMn和UV254的去除率也在逐步提高。在圖4中,不投加PAC時(shí),UF膜對(duì)CODMn的去除率均在30%以下,隨著投加的PAC濃度提高,CODMn的去除率也在逐步提高,當(dāng)投加的PAC濃度為40mg/L時(shí),CODMn去除率基本在50%以上,如果不考慮PAC和UF之間的協(xié)同作用,那么可認(rèn)為增加的去除率是由PAC吸附去除的。在圖5中,UV254的去除率隨PAC濃度的變化更加明顯,在不投加PAC時(shí),UF膜對(duì)UV254的平均去除率僅為16.07%,當(dāng)PAC投量為40mg/L時(shí), UV254的平均去除率達(dá)到71.84%,這可以有效減少后續(xù)消毒過程中消毒副產(chǎn)物的生成。
試驗(yàn)中超濾膜采取恒定通量運(yùn)行,膜污染狀況可通過跨膜壓差(the transmembrane pressure,TMP)的變化來間接表示[11-12],實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖6所示。
從圖6可以看出,相對(duì)于PAC投量0mg/L時(shí), PAC投量為10mg/L,TMP增長(zhǎng)速度有略微減緩, PAC投量為20 mg/L和40mg/L時(shí),TMP增長(zhǎng)速度則大大減緩。其原因可能是:PAC在膜表面形成一層結(jié)構(gòu)疏松的炭膜,這部分炭膜會(huì)充當(dāng)濾餅層的骨架部分;由于結(jié)構(gòu)疏松,使得濾餅層易于被反沖洗去除;且炭膜結(jié)構(gòu)會(huì)吸附小分子有機(jī)物,減輕了膜孔對(duì)有機(jī)物的吸附污染,延緩膜污染的進(jìn)程。
從圖6中還可以看出,PAC投量從20mg/L提升至40mg/L,TMP增長(zhǎng)速度變化不大,這說明從TMP增長(zhǎng)角度來看,20mg/L已經(jīng)比較適宜。
通常認(rèn)為膜污染主要由吸附、孔堵、濃差極化、濾餅層的形成和壓縮等4種原因引起[13]。在試驗(yàn)中,膜清洗分步驟進(jìn)行,每個(gè)清洗步驟都單獨(dú)記錄跨膜壓差。過程如下:
1)采用水力反沖洗及曝氣清洗,即系統(tǒng)的自動(dòng)清洗。此步驟主要去除較疏松的濾餅層[14];
2)采用不同藥劑進(jìn)行浸泡清洗,藥劑種類依次為pH=12的NaOH溶液,200mg/L的NaClO溶液和pH=2的檸檬酸溶液,浸泡時(shí)間均為2h。此步驟主要去除殘余的濾餅層,有機(jī)物和無機(jī)離子造成的吸附及孔堵污染。
以上每步驟均記錄TMP,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖7所示。
從圖7中可以看出,水洗后TMP平均降低1.6kPa,NaOH清洗后TMP平均降低1.5kPa,NaClO清洗后TMP平均降低7.3kPa,檸檬酸清洗后TMP平均降低0.7kPa。污染后的膜經(jīng)過NaClO溶液清洗后TMP降低的幅度最大,表明NaClO溶液清洗的效果比NaOH和檸檬酸好。由于NaClO可以氧化降解有機(jī)物,而NaOH和檸檬酸對(duì)有機(jī)物的降解作用并不明顯。所以,造成膜污染的主要物質(zhì)是水中的有機(jī)物。
在不同 PAC投加量下(0、10、20和 40 mg.L-1),水洗、NaOH清洗、檸檬酸清洗造成的TMP下降基本相等,而對(duì)于NaClO清洗,TMP的減少量依次為10、8.5、6.5和4kPa。其原因可能是, PAC的投量越大,膜上的有機(jī)污染物越少。
從圖7中還可以看出,污染后的膜經(jīng)過水洗及化學(xué)清洗后,TMP基本都可以恢復(fù)到初始值18kPa,這說明本實(shí)驗(yàn)所用的立升的PVC膜具有較好的抗污染性能,PAC-UF工藝可以長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。
1)超濾膜本身對(duì)濁度具有很好的去除效果,投加粉末活性炭并沒有明顯提高超濾膜對(duì)濁度的去除。
2)隨著PAC投加量的增加,超濾膜對(duì)UV254和CODMn去除率的效果,以及延緩膜污染的效果也越強(qiáng)。
3)PAC-UF工藝中,膜污染后經(jīng)過化學(xué)藥洗后TMP可以恢復(fù)到初始值,NaClO對(duì)膜的清洗效果較好。
4)在本試驗(yàn)的原水條件及運(yùn)行參數(shù)下,綜合考慮出水水質(zhì)、膜污染情況及經(jīng)濟(jì)成本,PAC的最優(yōu)投量為20mg/L。
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