劉 靜 路 鳳 楊延釗 徐 娜 郭慶偉
(1.山東大學(xué)化學(xué)博士后科研流動站,山東濟(jì)南250100;2.山東建筑大學(xué)市政與環(huán)境工程學(xué)院,山東濟(jì)南250101;3.山東大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,山東濟(jì)南250100)
南四湖是我國第六大淡水湖,由南陽、獨山、昭陽、微山等4個湖泊組成;同時,南四湖是南水北調(diào)東線的必經(jīng)之路,也是東線調(diào)水的調(diào)蓄湖泊,是魯南、蘇北地區(qū)的重要水源地,因此南四湖水資源狀況直接影響整個山東供水的保證率。然而,近20年來,隨著污染物入湖量的不斷增加,南四湖水環(huán)境狀況日趨惡化。其中,農(nóng)業(yè)面源污染是導(dǎo)致水體污染和富營養(yǎng)化的主要因素,研究南四湖流域農(nóng)業(yè)面源污染意義重大。
近20年來,隨著污染物入湖量的不斷增加,南四湖水環(huán)境狀況日趨惡化[1-2]。重要污染源涉及濟(jì)寧、菏澤、棗莊和徐州4個地區(qū),主要污染源可分為工業(yè)廢水、生活污水、農(nóng)田回流水和畜禽及水產(chǎn)養(yǎng)殖非工業(yè)點源廢水[3]。大量未經(jīng)處理富含氮、磷有機(jī)物的生活污水和工業(yè)廢水排入南四湖,大大超出了湖水的自凈能力,導(dǎo)致湖區(qū)大部分河流和水域嚴(yán)重污染,主要表現(xiàn)為氮、磷的富營養(yǎng)化問題,破壞了水域生態(tài)系統(tǒng)平衡。
林治安[4]等人對南四湖流域種植業(yè)結(jié)構(gòu)的研究結(jié)果顯示:1978年以前,調(diào)查區(qū)糧食作物播種面積18萬hm2左右,占農(nóng)作物總播種面積的95%以上,而經(jīng)濟(jì)作物所占比例較小;1978年以來,對種植業(yè)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了調(diào)整,加大了經(jīng)濟(jì)作物的種植比例。經(jīng)濟(jì)作物單位面積收入高出糧食作物3.49倍。近年來,糧食種植面積逐漸減少,加快了經(jīng)濟(jì)作物的發(fā)展。2004年,糧食與經(jīng)濟(jì)作物播種比例達(dá)到54.9:45.1。
種植業(yè)污染主要指與種植業(yè)關(guān)系密切的農(nóng)藥污染、化肥污染、農(nóng)膜污染以及農(nóng)作物秸稈污染。
(1)農(nóng)藥污染。我國是農(nóng)藥生產(chǎn)和消費的大國之一,目前我國農(nóng)藥的生產(chǎn)能力76.7萬t,生產(chǎn)農(nóng)藥品種250多種,類型由原來的礦物源農(nóng)藥波爾多液、石硫合劑等,發(fā)展到使用有機(jī)磷、有機(jī)氯、氨基甲酸酯類劇毒高殘留化學(xué)農(nóng)藥。據(jù)統(tǒng)計,我國每年使用農(nóng)藥的面積在2.8億hm2以上,每年使用的農(nóng)藥量達(dá)50萬-60萬t,農(nóng)藥施用平均用量2.33kg/hm2,但利用率不足30%,其中約有80%的農(nóng)藥直接進(jìn)入環(huán)境[5]。
(2)化肥污染?;实牟缓侠硎褂檬窃斐伤w污染的主要來源。調(diào)查資料顯示,自1978年到“九五”中期的20年間,南四湖流域濟(jì)寧市所轄11個縣市區(qū)農(nóng)用化肥施用量為快速增長階段,化肥投入總量(折純)由6.07萬t,增長到44.38 萬 t,單位面積施用量由71.85kg/hm2增長到46.54 kg/hm2,增長6.5倍。進(jìn)入“十五”以來,隨著農(nóng)業(yè)科技的發(fā)展和科學(xué)種田水平的提高,化肥施用總量基本保持相對穩(wěn)定,單位播種面積施用量,呈現(xiàn)逐年減少的趨勢。
(3)農(nóng)膜污染。據(jù)統(tǒng)計,我國農(nóng)膜年殘留量高達(dá)35萬t,殘膜率達(dá)42%[6],有近一半的農(nóng)膜殘留在土壤中,覆膜5a的農(nóng)田農(nóng)膜殘留量可達(dá)78kg/hm2,目前我國有670萬hm2覆蓋地膜的農(nóng)田污染狀況日趨嚴(yán)重[7]。農(nóng)膜是重要的農(nóng)用物資,對提高農(nóng)作物的產(chǎn)量有重要作用。然而,農(nóng)膜是有機(jī)高分子化學(xué)聚合物,在土壤中難降解,廢棄的農(nóng)膜卻帶來嚴(yán)重的污染。
(1)水產(chǎn)養(yǎng)殖污染。水產(chǎn)養(yǎng)殖的主要污染途徑為餌料、化肥、藥劑,魚類排泄物,某些魚類的病原微生物等,根據(jù)中國科學(xué)院土壤研究所在江蘇宜興所做的調(diào)查[8]顯示:平均每公頃魚塘全年投放飼料10-31t化肥(主要為尿素)0.23 -1.5t有機(jī)肥 7.5 -75t藥物(包括農(nóng)藥)30 -390kg,石灰150-3 900kg,平均每 hm2魚塘投放魚苗2.3-6t成魚產(chǎn)量約為3.8-12t。養(yǎng)殖池塘經(jīng)過一段時間的養(yǎng)殖活動后,水質(zhì)逐漸惡化,主要表現(xiàn)在水體中總氮、總磷、BOD、COD等指標(biāo)明顯增高,使水體呈現(xiàn)富營養(yǎng)化狀態(tài),易于暴發(fā)魚病甚至造成大量魚死亡[9]。
(2)禽畜養(yǎng)殖污染。近些年來,畜禽養(yǎng)殖模式已經(jīng)逐漸從散戶養(yǎng)殖轉(zhuǎn)向規(guī)?;?、集約化養(yǎng)殖.隨著禽畜養(yǎng)殖規(guī)模的不斷擴(kuò)大,大量的畜禽糞便污水成為污染源,造成生態(tài)環(huán)境惡化、畜禽產(chǎn)品品質(zhì)下降并危及人體健康。據(jù)國家環(huán)保總局《2000年全國規(guī)?;笄蒺B(yǎng)殖業(yè)污染情況調(diào)查工作報告》顯示[10],我國畜禽糞便產(chǎn)生量很大,1999年產(chǎn)生總量約為19億t,是工業(yè)固體廢棄物年排放量的2.4倍,而且畜禽糞便COD排放量已達(dá)7 118萬t,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過工業(yè)廢水與生活廢水COD排放量之和,全國畜禽糞便氮、磷流失總量分別為化肥的1.2倍和1.3倍。據(jù)測定,家禽糞便中含有氮、磷、鉀、鈉、鎂、鈣、鋁、鋇、鉻、銅、錫、鎳、鉛、硫、鍶、鈦、釩、鋅等21種元素[11]。這些物質(zhì)超過環(huán)境容量時,就會產(chǎn)生環(huán)境污染。
農(nóng)村生活污染主要包括居民生活污水、生活垃圾及排泄物三大類。城鎮(zhèn)的生活污水是南四湖流域內(nèi)主要的水體污染源,對水體污染的貢獻(xiàn)率已超過50%。據(jù)調(diào)查,目前城鎮(zhèn)污水處理主要采用傳統(tǒng)集中式處理方式或小區(qū)域分散式處理方式,處理的投資大、適應(yīng)性與靈活性較差,處理效果不穩(wěn)定。而沿湖村莊部分居民生活污水沒有進(jìn)入污水處理廠處理,直接排入河流或水體,對湖泊水質(zhì)造成污染。南四湖地區(qū)流域許多地區(qū)是通過小型的沉淀池將生活污水、小企業(yè)的生產(chǎn)污水就地排入污水溝或河道,再直接進(jìn)入主河道或通過降雨徑流進(jìn)入主河道或入湖。
近些年來,隨著點源污染得到較好的控制,非點源污染特別是農(nóng)業(yè)面源污染已成為導(dǎo)致水體污染主要原因。面源污染在發(fā)達(dá)國家特別是美國研究歷史較長,國外發(fā)達(dá)國家在控制農(nóng)業(yè)面源污染方面采取的政策和技術(shù),在一定程度上為南四湖流域乃至全國提供了可借鑒經(jīng)驗。其中政策措施大致可分為3種類型[12]:一是自愿控制型政策措施,即在控制農(nóng)業(yè)面源污染上某些參與者自愿采取措施進(jìn)行防治。二是命令控制型政策措施,采用直接管制加上嚴(yán)格的監(jiān)督和執(zhí)法,作為農(nóng)業(yè)污染控制和廢棄物管理的主要方式。三是經(jīng)濟(jì)型政策措施,經(jīng)濟(jì)學(xué)家認(rèn)為市場工具是減輕污染危害最合算的方法,優(yōu)勢在于增加微觀主體控制污染行為的靈活性、效率及成本效益。通過激勵措施加強(qiáng)對污染者經(jīng)濟(jì)上的利益驅(qū)動來達(dá)到控制污染的目的。
美國在1972年的《清潔水法》中,第一次將面源污染納入國家法律,1977年進(jìn)一步強(qiáng)調(diào)了面源污染的重要性,規(guī)定對農(nóng)業(yè)面源污染自愿采取防治措施者,政府將分擔(dān)一部分費用,自愿采取其他措施的,政府給予減免稅額等。1987年的《清潔水法修正案》第319章建立了控制面源污染的國家計劃,鼓勵各州實施“最佳管理措施(BMPs)”,并制訂了具體的比較系統(tǒng)的法規(guī)來控制面源污染[13]。BMPs可以分為工程措施和非工程(管理)措施。工程措施主要包括人工濕地、植被過濾帶、草地河岸緩沖帶、降低污水地表徑流速度,以攔截、降解、沉降污染物;Mander等[14]發(fā)現(xiàn)河岸植被過濾帶能有效地截留來自農(nóng)田的養(yǎng)分和泥沙,地表徑流總氮和總磷顯著減少。非工程(管理)措施主要包括規(guī)劃、農(nóng)戶教育、獎勵等形式,依靠農(nóng)業(yè)科技,對農(nóng)民沒有或只有很少補(bǔ)貼,鼓勵農(nóng)民自愿采用環(huán)境友好的替代技術(shù),主要控制技術(shù)有農(nóng)田最佳養(yǎng)分管理、有機(jī)農(nóng)業(yè)或綜合農(nóng)業(yè)管理模式、等高線條帶種植、農(nóng)業(yè)水土保持技術(shù)耕作等[15]。
在歐共體時期,1989年歐盟委員會提出一項建議,指出水質(zhì)問題是由農(nóng)田與城市硝酸鹽的釋放引起的,這是第一個明確指出面源污染的官方文件[16]。
1992年6月,歐盟部長會議正式采納了共同農(nóng)業(yè)政策。包括環(huán)境保護(hù)措施的引進(jìn)、農(nóng)業(yè)用地中的造林項目和農(nóng)民早期退休計劃等,這些措施有利于農(nóng)業(yè)面源污染的防治。1993年歐盟出臺了結(jié)構(gòu)政策的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。在化肥和農(nóng)藥的管理上,一些歐盟國家根據(jù)農(nóng)藥和化肥的毒性、用量和使用方法對生態(tài)環(huán)境和公眾健康可能造成的危害,加強(qiáng)管理并建立嚴(yán)格的登記制度。2000年以來,歐盟水體系指令、減少農(nóng)業(yè)面源污染的硝酸鹽指令(91/676)、控制殺蟲劑最大使用量的殺蟲劑法(91/414/EEC)、限制水中殺蟲劑殘留的措施及為
護(hù)魚種、貝類安全而制定的水清潔的共同體措施等,已成為了治理農(nóng)業(yè)面源污染的重要措施。歐洲國家,政府每年對每公頃農(nóng)田實施的環(huán)境政策補(bǔ)貼可達(dá)50-1 000歐元,在財政支持方面,加大了對農(nóng)業(yè)面源污染控制的財政投入[17]。
CMB是應(yīng)用最為廣泛的受體模型,是由Miller等和Winchester等獨立提出來的[18]。美國環(huán)保局(USEPA)推薦使用CMB模型,并開發(fā)出了相應(yīng)的應(yīng)用軟件包[19]。CMB 模型已應(yīng)用于水體[20]、沉積物[21]等介質(zhì)的研究,主要集中在沉積物中污染物的源解析,主要包括多環(huán)芳烴(PAHs)、多氯聯(lián)苯(PCBs)等有機(jī)污染物。通過CMB模型的實際應(yīng)用,發(fā)現(xiàn)這種方法在具有很多優(yōu)點的同時也存在一些不足。優(yōu)點體現(xiàn)在:①對一個受體樣品的分析就可以得到結(jié)果,可以避免大量的樣品采集所帶來的時間和資金等方面的壓力;②能夠檢測出是否遺漏了某重要污染源,并可以對其他方法的適用性進(jìn)行檢驗。當(dāng)然,CMB模型也有它的局限性,主要體現(xiàn)在:①同一類排放源排放成分是有差別的,同一排放源在不同時間排放物質(zhì)也不同,而CMB模型沒有加以區(qū)別;②CMB模型假設(shè)從排放源到受體之間,排放的物質(zhì)組成沒有發(fā)生變化,而實際上某些物質(zhì)并不滿足該條件;③不能得到每一個污染源對受體中每一種污染物的貢獻(xiàn)率,只能得到每一個污染源對受體中污染物總體的綜合貢獻(xiàn)率。
多元統(tǒng)計方法的基本思路是利用觀測信息中物質(zhì)間的相互關(guān)系來產(chǎn)生源成分譜或產(chǎn)生暗示重要排放源類型的因子,主要包括主成分分析法(PCA)、因子分析法(FA)、多元線性回歸法等。
PCA和FA既有聯(lián)系又不完全相同,都可以用于污染物的來源解析。主成分分析法被成功應(yīng)用于實際環(huán)境保護(hù)工作。與CMB相比,多元統(tǒng)計方法具有以下優(yōu)點:①不用事先假設(shè)排放源的數(shù)目和類型,排放源的判定相對比較客觀;②能夠解決次生或易變化物質(zhì)的來源,能利用除濃度以外的一些參數(shù);③研究者只需對排放源組成有大致的了解,并不需要準(zhǔn)確的源成分譜數(shù)據(jù)。這種方法也具有一定的局限性:①方法不是對具體數(shù)值進(jìn)行分析而是對偏差進(jìn)行處理,如果某重要排放源比較恒定,而其他非重要源具有較大的排放強(qiáng)度變異,可能會忽略排放強(qiáng)度較大的排放源;②氣象學(xué)因素的變化影響較大,為了得到準(zhǔn)確的結(jié)果,需要采集足夠多數(shù)量的樣品;③在實際中一般鑒別出5-8個因子,如果重要排放源類型>10,這種方法不能提供較好的結(jié)果。
AnnAGNPS(Annualized Agricultural Non-point Source Pollution Model)是由美國農(nóng)業(yè)部開發(fā)研制而成的用于模擬評估流域地表徑流、泥沙侵蝕和氮磷營養(yǎng)鹽流失的連續(xù)型分布式參數(shù)模型。其前期版本是單一事件分布式模型AGNPS。與AGNPS相比,AnnAGNPS模型的改進(jìn)之處在于:以日為基礎(chǔ)連續(xù)模擬一個時段內(nèi)每天及累計的徑流、泥沙、養(yǎng)分、農(nóng)藥等輸出結(jié)果,可用于評價流域內(nèi)非點源污染長期影響;根據(jù)地形水文特征進(jìn)行流域集水單元(cell)的劃分,且模擬的流域尺度更大;與GIS較好地集成,模型參數(shù)大多可自動提取,模擬結(jié)果的顯示度得以顯著提高;采用RUSLE預(yù)測泥沙生成等。
AnnAGNPS模型采用SCS-CN徑流曲線方程計算地表徑流量,并按每日的耕作、土壤水分和作物情況,相應(yīng)調(diào)整曲線數(shù)。模型中地表泥沙侵蝕量的計算采用了矯正的通用土壤流失方程(RUSLE)。模型逐日計算各單元內(nèi)氮、磷和有機(jī)碳的營養(yǎng)鹽狀況,包括作物對氮磷的吸收、施肥、殘留的降解和氮磷的遷移等。氮磷和有機(jī)碳的輸出按可溶態(tài)和顆粒吸附態(tài)分別計算,并采用了一組動力學(xué)方程計算平衡濃度。采用與CREAMS模型相同的公式計算氮、磷的可溶態(tài)濃度和顆粒態(tài)濃度。
經(jīng)過近些年來的研究,南四湖流域農(nóng)業(yè)面源污染的研究已取得一定的進(jìn)展,但是,由于面源污染具有分散性、隱蔽性、隨機(jī)性、不確定性、滯后性、模糊性、廣泛性、不易監(jiān)測性等特點,因此,不論是技術(shù)上還是措施上各方面的研究仍需進(jìn)一步加強(qiáng)及完善,研究方向包括以下幾個方面:
(1)對無機(jī)氮、磷的具體形態(tài)進(jìn)行測定分析,無機(jī)氮包括硝態(tài)氮(NO3--N)、亞硝態(tài)氮(NO2--N)、氨氮(NH4+-N),無機(jī)磷主要分析正磷酸鹽(PO43--P)。
(1)分析方法上采用快速準(zhǔn)確、高靈敏度的離子色譜法,提供準(zhǔn)確可靠的數(shù)據(jù)資料。
(2)技術(shù)方面,確定重點農(nóng)作物適宜肥料用量,利用測土配方施肥技術(shù),制訂肥料用量標(biāo)準(zhǔn);構(gòu)建養(yǎng)殖及生活面源的循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈,研究有機(jī)廢棄物、生活廢水零排放循環(huán)利用技術(shù)。
(3)深入研究沿湖農(nóng)業(yè)面源的分布、污染物的遷移和轉(zhuǎn)化規(guī)律,明確污染物的形態(tài)及數(shù)量的變化,得到農(nóng)業(yè)面源在不同環(huán)境介質(zhì)中的衰減因子。
(4)進(jìn)一步明確氣候、地形、土壤、土地利用及徑流曲線等相關(guān)參數(shù),建立南四湖流域完整可靠的數(shù)據(jù)庫,為南四湖流域農(nóng)業(yè)面源污染的研究提供科學(xué)基礎(chǔ)。
(5)根據(jù)南四湖流域具體情況,結(jié)合國外在農(nóng)業(yè)面源污染方面的控制措施,制定合理的最佳管理措施(BMPs),并加強(qiáng)模型對流域管理效果的模擬和評價;建立南四湖流域農(nóng)業(yè)面源污染的高效控制模型。
(編輯:田 紅)
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