離子選擇性電位法測定不同方法炮制的紫石英中氟含量

賀春蘭 賀紅星

1.青海大學(xué)附屬醫(yī)院檢驗(yàn)科，青海 西寧 810001;2.青海省玉樹州疾控中心，青海 玉樹 815000

紫石英，又名氟石、螢石。為氟化物類礦物螢石的礦石，主含氟化鈣。因本品重可鎮(zhèn)怯，有鎮(zhèn)驚定風(fēng)之效;溫可祛寒，除血海積冷之疴，故為婦科要藥。臨床應(yīng)用前必須經(jīng)過炮制才能提高礦物藥的療效，降低礦物藥的毒副作用。煅法、煅淬法、水飛法等是礦物藥炮制的常用手段。這些手段在煅燒溫度、控溫時間、淬煅次數(shù)等工藝方面都有了很大的進(jìn)步。為了探討紫石英各炮制品之間成分的差異，我們對生品、煅淬品、煅醋淬品、水飛品四種樣品的氟含量進(jìn)行了測定，為紫石英臨床應(yīng)用提供了一定依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 儀器

pHS－29A型數(shù)顯pH計(jì);氟離子選擇性電極，飽和甘汞電極;FA2104N電子天平;79－1型磁力加熱攪拌器。

1.1.2 藥品與試劑

紫石英購于青海省中醫(yī)院藥房;NaF，鹽酸，4%硼酸，10%三乙醇胺，市售米醋。

1.2 方法

1.2.1 樣品的制備

樣品的制備按《中國藥典》一部，2005年版中附錄ⅡD藥材炮制通則進(jìn)行操作。

紫石英粉:取藥材紫石英，除去雜石，洗凈，干燥，研細(xì)，過40目篩備用。

煅淬紫石英:取凈紫石英藥材，砸成小塊，置電爐上煅燒至紅透時，取出放涼，碾碎。

煅醋淬紫石英:按煅淬法，將紫石英砸成小塊，置電爐上煅燒至紅透時，立即投入醋中，淬兩次，淬酥，取出，干燥，研細(xì)。

水飛紫石英:按水飛法，將紫石英搗碎置乳缽內(nèi)，加適量水研細(xì)，再加多量的水，攪拌、傾出混懸液，殘?jiān)侔瓷鲜龇ǚ磸?fù)操作數(shù)次，至紫石英全部研細(xì)水飛完為止。合并混懸液，靜置，分取沉淀，干燥，研細(xì)。

1.2.2 氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

精密稱取經(jīng)120℃烘烤兩小時的氟化鈉2.0995g，溶于200mL蒸餾水中，并用蒸餾水稀釋至1L，配成0.05mol·L－1標(biāo)準(zhǔn)溶液。貯存于聚乙烯塑料瓶中。

1.2.3 供試品溶液的制備

取各種細(xì)粉約0.1g，精密稱定，置四個錐形瓶中，分別加入鹽酸2mL，4%硼酸溶液5mL，加熱溶解后，將溶液轉(zhuǎn)移至250mL的容量瓶中，加水100mL，10%三乙醇胺溶液10mL，加水稀釋至刻線，搖勻，備用。

1.2.4 測定方法

用移液管吸取上述待測溶液25mL于100mL的燒杯中，放入攪拌子，將燒杯放在磁力攪拌機(jī)上攪拌，在酸度計(jì)上連接好電極，將電極夾在電極架上，然后將電極插入到待測溶液的燒杯中，測定電位，等電位穩(wěn)定后讀得電位值Ex，加入0.0500mol·L－1氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL，再測定電位，等電位穩(wěn)定后讀得電位值E，根據(jù)Cx=CsVs/Vx×(10△E/S－1)－1，求得 Cx，重復(fù)三次，計(jì)算氟的百分含量。

2 結(jié)果

2.1 精密度試驗(yàn)

將上述 0.0500mol·L－1標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成 10－3、10－4、10－5mol.L－1的高、中、低3種濃度的溶液各5份，分別測定其電位值，RSD分別為0.15% ，0.20% ，0.40% 。

2.2 重現(xiàn)性試驗(yàn)

取煅淬紫石英的供試品溶液5份，平行測定其電位值，結(jié)果RSD=0.26%(n=5)。

2.3 穩(wěn)定性試驗(yàn)

取水飛紫石英的供試品溶液，每隔1h測定一次電位值，結(jié)果供試品溶液連續(xù)測定的RSD=0.46%(n=8)。表明供試品溶液在8h內(nèi)的電位測定是穩(wěn)定的。

3 討論

3.1 通過對紫石英不同炮制品的測定結(jié)果進(jìn)行比較，可以看出，不同炮制品其氟的含量不同，水飛品＞煅醋淬品＞生品＞煅淬品。礦物藥的成分及賦存狀態(tài)是其藥性，毒性和臨床效用的物質(zhì)基礎(chǔ)。傳統(tǒng)上認(rèn)為炮制方法不同，則產(chǎn)生藥效的差異，而水飛品及煅醋淬品增加了氟的溶解性。氟以氟化氫形式存在，氟化氫是弱酸，在胃中易吸收有關(guān)。

3.2 氟復(fù)合電極在使用前應(yīng)在含氟的溶液中浸泡，使得電極活化，然后用蒸餾水清洗到空白電位約為300mv。每次測定后，用蒸餾水反復(fù)清洗電極，用吸水紙搽干電極。

3.3 本文采用離子選擇性電極法中的標(biāo)準(zhǔn)加入法，其優(yōu)點(diǎn)是不必添加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑，除了能夠在一定程度上減緩基體干擾，減少分析誤差，還可以免去繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的步驟。而通過在每個樣品中加入不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液即可達(dá)到定量。因此，本法操作簡單、快速，適用于組成較復(fù)雜以及份數(shù)不多的樣品分析。

［1］中華人民共和國衛(wèi)生部藥典編委會.中國藥典［S］一部.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2005.

［2］龔千鋒主編，中藥炮制學(xué)［M］.北京:中國中醫(yī)藥出版社，2006.

［3］曾祥林.正交試驗(yàn)法研究紫石英的炮制［J］.中成藥，1989.