夏 璐,梁玉石,黃文九,金 帥
(1.廣西民族大學(xué)化學(xué)與生態(tài)工程學(xué)院,廣西林產(chǎn)品開發(fā)與應(yīng)用重點實驗室,化學(xué)與生物轉(zhuǎn)化工程新技術(shù)廣西高校重點實驗室,廣西 南寧 530006;2.田園生化股份有限公司,廣西 南寧 530005)
廣西某國有有色冶煉廠主要冶煉錫、鋅、銦,污染水源來自鋅冶煉浸出工段和硫酸凈化工段排水,主要成分為 Zn2+、Cd2+、Cu2+、SS、Pb2+、As2+等,一般廢水主要是地面沖洗水、廠區(qū)生活廢水及部分冷卻水。在廠污水處理站,含As硫酸污水先用低pH值鐵砷氧化共沉法除As,然后再與鋅冶煉污水匯集,進(jìn)入絮凝、沉淀、壓濾等處理工序。污水處理站排出的水與一般廢水經(jīng)廠區(qū)下水道管網(wǎng)匯入廢水集中處理池進(jìn)行二段處理,經(jīng)中和澄清后排出的少量清水打入生產(chǎn)區(qū)高位蓄水池返回流程使用。然而實際運行中,該污水處理站排放的水質(zhì)一直不達(dá)標(biāo)。因此本設(shè)計對脫砷后的硫酸廢水與鋅冶煉廢水處理工藝進(jìn)行改良。
對于重金屬廢水的處理,生物處理和其他物理化學(xué)方法由于成本高、反應(yīng)條件要求苛刻等原因,難以推廣應(yīng)用[1~3],中和法是較為常用的方法[4]。該廠廢水為強(qiáng)酸性廢水,重金屬含量高,在廢水處理時,pH控制條件要求較為嚴(yán)格。若采用硫化物沉淀法,S2-雖能有效除去金屬離子,但易水解產(chǎn)生H2S揮發(fā)逸出,造成二次污染。鐵氧體法是一種新型處理污水的方法[5],其流程簡單,可以回收鐵氧體,但能量消耗很大,并且硫酸亞鐵的價格高,不經(jīng)濟(jì)。本設(shè)計采用石灰中和沉淀法[6],使廢水中的重金屬離子與石灰乳發(fā)生中和反應(yīng),生成離子溶度積很小的重金屬氫氧化物或碳酸鹽沉淀,再經(jīng)過絮凝沉淀作用去除掉,實現(xiàn)處理后的水質(zhì)達(dá)標(biāo)排放。
該有色冶煉廠廢水主要由鋅冶煉浸出工段和硫酸凈化工段排水組成,日排放總量為12×103m3/d,水溫10~25 ℃,pH=6~9,廢水水質(zhì)為(mg/L):SS 141,Cu2+4.57,Pb2+4.81,Zn2+230.25,Cd2+4.22,CODCr232,pH 2.0。
該廢水具有水量大、污染物濃度較高、整體呈現(xiàn)酸性等特點,含Zn2+較高。
廢水處理工藝流程如圖1所示。
鋅冶煉浸出工段廢水和硫酸凈化工段排水混合后,首先經(jīng)格柵,去除水中粗大的漂浮物、懸浮物,再提升至調(diào)節(jié)池進(jìn)行水質(zhì)、水量調(diào)節(jié),調(diào)節(jié)后的廢水自流入中和反應(yīng)槽,在中和反應(yīng)槽中投加石灰乳,部分石灰乳中和廢水中的硫酸,并調(diào)整預(yù)處理后水的pH值,使石灰乳與重金屬離子發(fā)生作用,生成難溶性沉淀。懸濁液進(jìn)入絮凝反應(yīng)槽,在絮凝反應(yīng)槽中投加季銨化陽離子聚丙烯酰胺,使懸浮顆粒聚沉。混合液進(jìn)入沉淀池進(jìn)行固液分離,上清液送至廠廢水處理總站,中和反應(yīng)槽、絮凝反應(yīng)槽和沉淀池產(chǎn)生的污泥排至污泥濃縮池進(jìn)行濃縮。濃縮后的污泥送至污泥脫水間脫水、干化,最后將濾餅送回生產(chǎn)流程分離回收有價重金屬。
圖1 廢水處理工藝流程圖
2.2.1 格柵間
格柵為機(jī)械清理,地下式[7]。柵槽寬度1.0 m,柵槽總長度3.63 m,柵后槽總高度0.75 m。前端進(jìn)水渠接廠區(qū)污水收集管道,后端出水去調(diào)節(jié)池?;A(chǔ)作一般處理,結(jié)構(gòu)為鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),內(nèi)部作防水處理。主要設(shè)備:鏈條回轉(zhuǎn)式多耙平面格柵除污機(jī),2臺,型號GH-800,電動機(jī)功率0.75 kW,格柵凈距20 mm,安裝角度60°,過柵流速<1 m/s。
2.2.2 調(diào)節(jié)池
調(diào)節(jié)池一座,半地下式,最大有效深度2.5 m,總深度由廠區(qū)接入集水池的標(biāo)高確定。規(guī)格12.9 m×12.9 m×3 m,幾何容積500 m3,設(shè)有i=0.01的坡度。預(yù)制樁基礎(chǔ),鋼砼結(jié)構(gòu),環(huán)氧樹脂防腐處理。主要設(shè)備:調(diào)節(jié)池集水坑內(nèi)設(shè)兩臺自動攪拌潛污泵,一用一備用,型號 150WLB150-10-7.5[8]。
2.2.3 中和反應(yīng)系統(tǒng)
投藥裝置:消解槽一座,地面式,規(guī)格3.2 m×3.2 m×3.8 m,幾何容積38.92 m3,預(yù)制樁基礎(chǔ),鋼砼結(jié)構(gòu)。溶液槽兩座,地面式,規(guī)格3.7 m×3.7 m×4.3 m,幾何容積58.38 m3,預(yù)制樁基礎(chǔ),鋼砼結(jié)構(gòu)。混合池一座,地面式,規(guī)格7.9 m×7.9 m×4.0 m,幾何容積250 m3,預(yù)制樁基礎(chǔ),鋼砼結(jié)構(gòu)。內(nèi)部均進(jìn)行環(huán)氧樹脂防腐處理。
考慮到藥劑中常含有影響中和反應(yīng)的雜質(zhì)(如金屬離子等),并且中和反應(yīng)混合不均勻,因此中和劑的實際耗量是理論值的1.1~1.2倍。藥劑總耗量385.31 kg/h。
2.2.4 絮凝池
采用垂直軸式機(jī)械絮凝池,半地下式,最大有效深度為3 m,總深度由廠區(qū)接入集水池的標(biāo)高來確定。每格規(guī)格2.5 m×2.5 m×4.7 m,幾何容積83 m3,預(yù)制樁基礎(chǔ),鋼砼結(jié)構(gòu),池內(nèi)部作防水處理。一組設(shè)計兩個池子,每池的設(shè)計流量Q=250 m3/h,每個絮凝池分為三格,每一格設(shè)置一臺攪拌設(shè)備,分格隔墻上過水孔道上下交錯布置。
2.2.5 沉淀池
選用斜板沉淀池兩座,一用一備,半地下式,泥斗最低端深6.84 m,總深度由廠區(qū)接入集水池的標(biāo)高來確定。池長8.5 m,池寬6.0 m,基礎(chǔ)為預(yù)制樁基礎(chǔ),結(jié)構(gòu)為鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),池內(nèi)部作防水處理。斜板采用蜂窩六邊形塑料,板厚0.4 mm,管的內(nèi)切圓直徑25 mm,斜管傾角60°。進(jìn)口采用穿孔墻配水,穿孔流速0.1 m/s。集水系統(tǒng)采用淹沒孔集水槽,共8個,集水槽中距為1.1 m。排泥系統(tǒng)采用穿孔管排泥,V型槽邊與水平成45°,共設(shè)8個槽,槽高80 cm,排泥管上裝快開閘門。
2.2.6 污泥濃縮池
選用輻流式濃縮池一座,半地下式,泥斗最低端深4.5 m,半徑7.8 m。基礎(chǔ)為預(yù)制樁基礎(chǔ),結(jié)構(gòu)為鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),池內(nèi)部作防水處理。采用GZX懸掛式中心驅(qū)動刮泥機(jī),型號GZX-4。GZX系列刮泥機(jī)由驅(qū)動機(jī)構(gòu)、傳動器、刮壁刮板等部分組成,采用懸掛式中心驅(qū)動結(jié)構(gòu),減速比大,運轉(zhuǎn)穩(wěn)定。
2.2.7 污泥脫水系統(tǒng)
選用帶寬2.0 m的滾壓帶式壓濾機(jī)3臺,其中一臺備用。
2.3.1 高程的計算
為了節(jié)約能源和減少投資,在本設(shè)計中,整個污水處理只采用一次提升。污水經(jīng)過格柵后用水泵提升入調(diào)節(jié)池,然后依次自流至中和反應(yīng)槽、絮凝池、沉淀池。據(jù)相關(guān)資料,臨近污水處理廠的規(guī)劃路路面標(biāo)高大約為45.0 m。根據(jù)實地情況和歷年最高洪水位,取出水口的高程為45.5 m,出水管末端采用0.5 m跌水。
2.3.2 系統(tǒng)高程流程
系統(tǒng)高程流程示意圖如圖2所示。
圖2 系統(tǒng)高程流程示意圖
廢水經(jīng)處理以后,懸浮物、CODCr及各種重金屬能夠有效地被去除,去除率在94.57%~99.74%之間,水質(zhì)達(dá)到《國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)第一、二類污染物最高允許排放濃度一級標(biāo)準(zhǔn),見表1。
表1 進(jìn)出水水質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn)
每年電費33.92萬元,人工費約36.0萬元,藥劑費258.52萬元,水費6.57萬元,泥餅外運費用2.482萬元,年維修費約48萬元,管理費7.4萬元,合計年運行費用404.69萬元[9]。
設(shè)計處理水量為12 000 m3/d,預(yù)計每處理1 m3污水的運行費為0.924元。
通過上述設(shè)計方案分析,確定以下結(jié)論:
(1)該項目符合國務(wù)院《建設(shè)項目管理規(guī)定》要求,在政策上可行;
(2)工藝技術(shù)成熟可靠,適用性強(qiáng);
(3)流程和設(shè)備設(shè)計簡單,選型優(yōu)良,操作方便,自動化程度高,工作環(huán)境較清潔;
(4)工藝投資與運行費用低,收益明顯;
(5)經(jīng)處理,水中懸浮物、CODCr及各種重金屬有很好的去除率,去除率在94.5%~99.74%之間,水質(zhì)達(dá)到《國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)第一、二類污染物最高允許排放濃度一級標(biāo)準(zhǔn)。
在有色冶煉行業(yè)中化學(xué)沉淀法是最古老、最有效的重金屬離子廢水處理工藝。工程中使用的沉淀藥劑是氫氧化物,而用氫氧化物作沉淀劑存在如下問題,應(yīng)作相應(yīng)處理:
(1)處理后水pH值高,需要中和后才可排放;(2)廢水中有些陰離子和有機(jī)物易與重金屬形成絡(luò)合物,中和之前需經(jīng)預(yù)處理;
(3)部分重金屬離子的氫氧化物顆粒小,不易沉淀,應(yīng)進(jìn)行二次沉淀。
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