工業(yè)碳酸鍶中氯化物測定方法

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(1.中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院,天津 300131;2.南京金焰鍶業(yè)有限公司;3.天津金牛電源材料有限責(zé)任公司)

氯化物指標(biāo)是工業(yè)碳酸鍶雜質(zhì)離子中很重要的指標(biāo)，其含量的準(zhǔn)確測定是表征工業(yè)碳酸鍶產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵，直接關(guān)系到工業(yè)碳酸鍶流通環(huán)節(jié)的規(guī)范性。在制訂HG/T 2969—2010《工業(yè)碳酸鍶》的過程中，生產(chǎn)企業(yè)、用戶及檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)普遍認(rèn)為，氯化銀限量比濁法測定氯化物含量，其方法雖然經(jīng)典、簡便，但是半定量方法不能得到具體數(shù)值，無法反映產(chǎn)品的真實(shí)質(zhì)量，所以不能滿足部分用戶的需求。因此在標(biāo)準(zhǔn)修訂時(shí)將分光光度法測定氯化物含量列入標(biāo)準(zhǔn)中，該分析方法更加科學(xué)、準(zhǔn)確、全面，可真實(shí)反映產(chǎn)品的實(shí)際情況，對于規(guī)范工業(yè)碳酸鍶市場有著十分重要的意義。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 氯化銀限量比濁法

1.1.1 試劑和溶液

硝酸溶液：1+2；硝酸銀溶液：17 g/L；氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 mL溶液含0.l mg Cl。

1.1.2 分析步驟

稱取1.00 g±0.01 g試樣，置于100 mL燒杯中，加50 mL水和5 mL硝酸溶液，煮沸5 min，冷卻后移至250 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。用慢速定性濾紙干過濾，棄去前20 mL溶液。用移液管移取25 mL濾液，置于50 mL比色管中，加5 mL硝酸溶液、2 mL硝酸銀溶液，加水至刻度，搖勻。置于暗處放置10 min，與標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液比較，其濁度不得深于標(biāo)準(zhǔn)。

標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液是移取1.2 mL氯標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于50 mL比色管中。與試驗(yàn)溶液同時(shí)同樣處理。

1.2 分光光度法

1.2.1 方法提要

在硝酸介質(zhì)下，氯離子與硝酸銀生成氯化銀懸濁液，在490 nm波長下，以水為參比，用3 cm比色皿測定吸光度，來測定試樣中氯含量。

1.2.2 試劑和溶液

過氧化氫；硝酸溶液：1+2；硝酸銀溶液：17 g/L；丙三醇溶液：1+1；氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 mL溶液含0.01 mg Cl。

1.2.3 測定

分別移取氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、16.00 mL置于50 mL容量瓶中，加入5 mL硝酸溶液，4 mL丙三醇溶液，加水至約45 mL，再加入1 mL硝酸銀溶液，加水至刻度，搖勻。置于70～80 ℃的恒溫水浴中保溫20 min。取出容量瓶，流水冷卻至室溫。在490 nm波長下，以水為參比，用3 cm比色皿測定吸光度。以氯的質(zhì)量(mg)為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。

稱取約1 g試樣，精確至0.000 2 g，置于250 mL燒杯中，用少量水潤濕，加入5 mL過氧化氫，蓋上表面皿。滴加硝酸溶液至樣品完全溶解，于低溫電爐上加熱至沸，并保持5 min，冷卻至室溫。用慢速濾紙過濾，濾液及洗液收集于100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取10 mL試樣溶液，置于50mL容量瓶中，之后的步驟同上。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

氯含量(w，%)按下式計(jì)算：

w(氯)=[(m1-m0)×10-3]/(m×10/100)×100%

式中：m1為試驗(yàn)溶液中氯的質(zhì)量，mg；m0為空白試驗(yàn)溶液中氯的質(zhì)量，mg；m為試料質(zhì)量，g。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.01%。

2 結(jié)果與討論

2.1 試驗(yàn)數(shù)據(jù)(見表1)

表1 氯化銀限量比濁法、分光光度法試驗(yàn)數(shù)據(jù)

從表1試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，分光光度法得到了具體的數(shù)值，較準(zhǔn)確地反應(yīng)出產(chǎn)品的實(shí)際情況；氯化銀限量比濁法雖然經(jīng)典、簡便、快速，但只是半定量方法。

2.2 分光光度法驗(yàn)證數(shù)據(jù)(見表2、表3)

表2 加入氯化物標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行回收率試驗(yàn)數(shù)據(jù)

表3 精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)

表2中的加標(biāo)回收試驗(yàn)的回收率均在100%～105%，說明分光光度法測定碳酸鍶中的氯化物含量的準(zhǔn)確度較高，是可行的，滿足了測定方法要求。

表3提供的是對不同批次樣品分別進(jìn)行5次測定的重復(fù)性試驗(yàn)數(shù)據(jù)，經(jīng)計(jì)算的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均在5%以內(nèi)，說明分光光度法測定碳酸鍶中的氯化物含量的精密度較高，符合要求。

工業(yè)碳酸鍶中氯化物的測定方法采用氯化銀限量比濁法和分光光度法兩種方法并列，科學(xué)、準(zhǔn)確、實(shí)用，對產(chǎn)品質(zhì)量的提高及行業(yè)的發(fā)展起到了積極推進(jìn)作用。