固相萃取-氣相色譜法檢測(cè)水中的阿特拉津

王 卉，賀小敏，楊 登*

(1.恩施市環(huán)境監(jiān)測(cè)站，湖北 恩施 445000；2.湖北省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，湖北 武漢 430072)

三嗪除草劑阿特拉津(Atrazine)，又稱莠去津是一種選擇內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗前、苗后除草劑，對(duì)防除一年生禾本科雜草和闊葉雜草效果顯著，是公認(rèn)的優(yōu)良除草劑品種[1].阿特拉津化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，難降解，使用后容易在地表或地下殘存，污染地表水和地下水.目前環(huán)境水樣阿特拉津的殘留物在世界許多國家和地區(qū)的地表水和地下水中已有檢出.美國、歐共體和日本等發(fā)達(dá)國家均把它列入內(nèi)分泌干擾物化合物名單[2]，各國政府加強(qiáng)了對(duì)該化合物的監(jiān)控.GB/T 5750.9-2006[3]和《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》[4]方法對(duì)水中的阿特拉津的富集方法都用液-液萃取，但液-液萃取有機(jī)溶劑用量大，本文用C18固相萃取小柱對(duì)水中的阿特拉津進(jìn)行富集，然后用二氯甲烷洗脫，用毛細(xì)管柱進(jìn)行分離，GC-NPD檢測(cè).此方法可用于實(shí)際水樣中阿特拉津的分析測(cè)定.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Agilent 7890A毛細(xì)管氣相色譜儀(NPD檢測(cè)器)，色譜柱(DB-5，30 m×0.25 mm×0.25 μm)，AutoTrace自動(dòng)固相萃取裝置，TurboVap Ⅱ氮吹濃縮儀，C18固相萃取小柱(Sep-pak柱,500 mg/6 mL)，500 mL玻璃燒杯，2 mL進(jìn)樣小瓶.所用玻璃容器均以鉻酸洗液浸泡過夜后經(jīng)清水沖洗純水潤洗后置于110℃烘箱中烘烤2 h上.

阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)溶液(農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所，100 μg/mL)，二氯甲烷(CNW，農(nóng)殘級(jí))，甲醇(CNW，HPLC級(jí))，無水硫酸鈉(國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，分析純)，純水.

1.2 儀器分析條件

柱溫：50℃保持1 min，以15℃/min升溫到180℃，并保持13 min；進(jìn)樣口溫度：250℃；檢測(cè)器溫度：320℃.載氣：氫氣3 mL/min，空氣60 mL/min.

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

將阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋配制成5個(gè)不同質(zhì)量濃度，分別為0.02 ，0.05 ，0.1 ，0.5 ，1.0、5 .0 mg/L.根據(jù)設(shè)定的分析條件測(cè)定，得到6個(gè)不同質(zhì)量濃度值的化合物數(shù)據(jù)文件，利用軟件建立相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到回歸方程.

1.4 樣品分析

取500 mL水樣注入C18固相萃取小柱進(jìn)行富集(小柱使用前分別用10 mL甲醇和15 mL純水進(jìn)行預(yù)活化)，注入流速控制為10 mL/min，富集完畢后用15 mL二氯甲烷進(jìn)行洗脫，洗脫液用無水硫酸鈉干燥后，在45℃下氮吹濃縮至近干，再用甲醇定容至1 mL后，用氣相色譜測(cè)定，同時(shí)做空白對(duì)照.

2 結(jié)果與討論

2.1 方法的檢出限

本方法以3倍信噪比進(jìn)行計(jì)算阿特拉津的最低檢出限.方法檢測(cè)限采用下述方法得出：配制0.02 mg/L的阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)樣品作6次平行測(cè)定，計(jì)算出使用固相萃取-氣相色譜法檢測(cè)水中的阿特拉津的檢測(cè)限，結(jié)果見表1.

表1 固相萃取-氣相色譜法檢測(cè)水中阿特拉津的檢出限

從表1可以看出，該方法檢出限為1.5×10-5mg/L，與《水質(zhì) 阿特拉津的測(cè)定 高效液相色譜法》(HJ587-2010)[5]中阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)分析方法相比，采用固相萃取-氣相色譜法檢測(cè)水中的阿特拉津檢出限滿足分析要求.

2.2 方法精密度

對(duì)于精密度的分析，分別采用阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)溶液和在自來水中加標(biāo)兩種方法進(jìn)行重復(fù)多次檢測(cè)，結(jié)果如下：

1)在所選定的分析條件下，對(duì)1.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測(cè)定6次, 結(jié)果見表2.

表2 阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)溶液精密度測(cè)量

2)對(duì)加標(biāo)自來水樣(加標(biāo)濃度1.0mg/L)重復(fù)測(cè)定6次, 結(jié)果見表3.

表3 自來水中阿特拉津加標(biāo)精密度測(cè)量

從表2和表3可以得出，兩種不同手段對(duì)固相萃取-氣相色譜法檢測(cè)水中的阿特拉津的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于5% ，說明該方法測(cè)定水中阿特拉津的精密度良好.

2.3 方法準(zhǔn)確度(加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn))

利用加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，對(duì)該方法測(cè)定水中阿特拉津的準(zhǔn)確度進(jìn)行分析.取6份自來水樣分別加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液, 進(jìn)行處理后測(cè)定, 結(jié)果見表4.

從表4可以看出，加標(biāo)量為0.5mg/L時(shí)，回收率在83%～108%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為9.08%；加標(biāo)量為1.0mg/L時(shí)，回收率在83%～120%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為13.55%.綜合得出，該方法測(cè)定水體中阿特拉津的準(zhǔn)確度較高.

表4 阿特拉津加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論與建議

1)液液萃取對(duì)水樣進(jìn)行前處理時(shí)，有機(jī)溶劑用量大，本方法改用固相萃取進(jìn)行處理，減少了有機(jī)溶劑的用量.

2)本文采用固相萃取-氣相色譜法檢測(cè)水中的阿特拉津，最低檢出限為1.5×10-5mg/L，最佳檢測(cè)范圍為0.02～5.0 mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于5%，方法的加標(biāo)回收率在83.2%～119.6%之間.該方法檢出限低，精密度和準(zhǔn)確度好，方法適用于實(shí)際水樣中的阿特拉津的檢測(cè).

3)建議在采用本方法時(shí)，萃取液濃縮過程中，要用氮?dú)獯蹈?，然后馬上停止，否則阿特拉津會(huì)有較大損失.

[1] 王煥民，張子明.新編農(nóng)藥手冊(cè)[M].北京：農(nóng)業(yè)出版社，1989.

[2] 任晉，蔣可，周懷東.官廳水庫中阿特拉津殘留的分析及污染來源[J].環(huán)境科學(xué)，2002，23(1)：126-128.

[3] GB/T 5750.9-2006生活日用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法農(nóng)藥指標(biāo)[S].

[4] 國家環(huán)境保護(hù)總局《水和廢水監(jiān)測(cè)方法》編委會(huì).水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法[M].4版.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2003.

[5] HJ 587-2010水質(zhì)阿特拉津的測(cè)定高效液相色譜法[S].