山西老陳醋生產(chǎn)過(guò)程中川芎嗪含量變化規(guī)律的研究*

賀鵬飛 李 婷 彭曉光 黃登宇

1（山西大學(xué)生物技術(shù)研究所，太原 030006）2（山西省生物研究所，太原 030006）3（山西省食品藥品監(jiān)督管理局，太原 030012）

山西老陳醋生產(chǎn)過(guò)程中川芎嗪含量變化規(guī)律的研究*

賀鵬飛1**李 婷2彭曉光2黃登宇1，3

1（山西大學(xué)生物技術(shù)研究所，太原 030006）2（山西省生物研究所，太原 030006）3（山西省食品藥品監(jiān)督管理局，太原 030012）

采用HPLC和滴定法，對(duì)山西老陳醋生產(chǎn)過(guò)程、煎煮過(guò)程中的酸度、還原糖、川芎嗪含量進(jìn)行了分析測(cè)定。結(jié)果表明：川芎嗪最早產(chǎn)生于醋酸發(fā)酵階段，川芎嗪含量與酸度、還原糖正相關(guān)，均隨陳放時(shí)間的延長(zhǎng)而升高。初步判斷，川芎嗪主要來(lái)自陳放過(guò)程，有可能部分來(lái)自美拉德反應(yīng)。

山西老陳醋；川芎嗪；生產(chǎn)過(guò)程

山西老陳醋是我國(guó)傳統(tǒng)四大名醋之一，以其“酸醇厚、味清香、回味綿、質(zhì)濃稠、色棕紅和久貯不變質(zhì)”等特點(diǎn)，被尊為“四大名醋”之首。經(jīng)過(guò)“蒸、酵、熏、淋、曬”的釀造及陳放過(guò)程，形成其“香、酸、綿、長(zhǎng)”的獨(dú)特風(fēng)格。川芎嗪是中藥川芎的主要有效成分之一，具有豐富的藥理作用。已有研究表明，山西老陳醋含有川芎嗪。目前僅對(duì)山西老陳醋中川芎嗪含量進(jìn)行了測(cè)定，但對(duì)山西老陳醋生產(chǎn)過(guò)程中川芎嗪的變化情況還未有報(bào)道。本文采用HPLC和滴定法，對(duì)山西老陳醋醋生產(chǎn)過(guò)程中的川芎嗪、酸度、還原糖的含量進(jìn)行了分析和測(cè)定，初步探討其在生產(chǎn)過(guò)程中的變化規(guī)律。

1 材料與方法

1.1 材料

東湖老陳醋樣：由山西老陳醋集團(tuán)有限公司提供，包括酒精發(fā)酵后發(fā)酵液、白醅淋醋后發(fā)酵液、熏醅淋醋后發(fā)酵液、6度（1度代表總酸含量為1 g/100mL） 醋樣、7度醋樣、8度醋樣，編號(hào)依次為 1、2、3、4、5、6。

1.2 試劑與儀器

鹽酸川芎嗪標(biāo)準(zhǔn)品：由中國(guó)藥品生物制品檢定所提供；CHCl3（AR）、NaOH（AR）、HCl（AR）：北京化工廠；NH4H2PO4（AR）天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；CH3OH（色譜純）：天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；Agilent 1100高效液相色譜質(zhì)譜儀：美國(guó)安捷倫公司；TG16-WS型離心機(jī)：長(zhǎng)沙湘智離心機(jī)儀器有限公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 酸度的測(cè)定

氫氧化鈉滴定法。

1.3.2 還原糖的測(cè)定

費(fèi)林滴定法。

1.3.3 醋樣中川芎嗪的測(cè)定

按照參考文獻(xiàn)［3］的方法測(cè)定。

1.3.4 煎煮過(guò)程川芎嗪的存在情況

取3號(hào)醋樣，常壓下99℃水浴加熱不同時(shí)間（1 h～6 h），重新定容后測(cè)定酸度、還原糖和川芎嗪含量。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 不同生產(chǎn)階段川芎嗪的存在情況

各生產(chǎn)階段醋樣酸度、還原糖、川芎嗪的測(cè)定結(jié)果如圖1-圖4所示。

圖1 不同生產(chǎn)階段醋樣中酸度的變化

圖2不同生產(chǎn)階段還原糖含量的變化

圖3 不同生產(chǎn)階段川芎嗪含量的變化

圖4 不同生產(chǎn)階段川芎嗪含量與酸度的關(guān)系

結(jié)果表明，在老陳醋的生產(chǎn)過(guò)程中，總酸、還原糖含量不斷升高；在酒精發(fā)酵階段并無(wú)川芎嗪存在，川芎嗪最早產(chǎn)生于醋酸發(fā)酵階段，并隨著時(shí)間的延長(zhǎng)含量也不斷升高。在淋醋完后，川芎嗪的含量略有降低，原因可能是出廠前滅菌時(shí)造成川芎嗪損失。而在后期隨著陳放時(shí)間的延長(zhǎng)，川芎嗪的含量越來(lái)越高，說(shuō)明陳放也是川芎嗪的來(lái)源之一。在老陳醋的生產(chǎn)過(guò)程中，川芎嗪含量與酸度正相關(guān)，均隨陳放時(shí)間的延長(zhǎng)而升高。

2.2 煎煮過(guò)程對(duì)醋樣的影響

由圖3可以看出，在淋醋完后，川芎嗪的含量略有降低?？赡苁怯捎谠谏轿骼详惔椎纳a(chǎn)工藝中，成品醋在淋醋完后經(jīng)殺菌檢驗(yàn)后才能出廠，所以有必要考察高溫滅菌過(guò)程對(duì)山西老陳醋中川芎嗪含量的影響。煎煮過(guò)程對(duì)酸度、川芎嗪含量的影響如圖5所示。結(jié)果表明，隨著煎煮時(shí)間的延長(zhǎng)，酸度與川芎嗪含量均逐漸下降。

圖5 煎煮時(shí)間對(duì)酸度、川芎嗪的影響

3 討 論

對(duì)不同生產(chǎn)階段山西老陳醋川芎嗪含量測(cè)定后發(fā)現(xiàn)，川芎嗪最早產(chǎn)生于醋酸發(fā)酵階段，隨著釀造時(shí)間的延長(zhǎng)，川芎嗪的含量與酸度逐升高步。川芎嗪含量隨著陳放時(shí)間的延長(zhǎng)增加，初步判斷，山西老陳醋中的川芎嗪有可能部分來(lái)自美拉德反應(yīng)（Maillad action）。李丹亞等研究了陳放過(guò)程鎮(zhèn)江香醋中川芎嗪含量與氨基酸、還原糖的關(guān)系，結(jié)果表明鎮(zhèn)江香醋中川芎嗪主要來(lái)自于美拉德反應(yīng)。賀錚怡等測(cè)定不同加熱時(shí)間對(duì)鎮(zhèn)江香醋中川芎嗪含量的影響，結(jié)果表明煎煮滅菌的成品中川芎嗪也會(huì)大量增加。但在對(duì)山西老陳醋的煎煮試驗(yàn)中，川芎嗪的含量隨著煎煮時(shí)間的延長(zhǎng)明顯下降，主要原因是川芎嗪可能隨著常壓加熱而損失。

［1］顏景宗.山西老陳醋［J］.中國(guó)調(diào)味品，1999（10）：2-4（22）.

［2］周昌奎，吳曉華.川芎嗪臨床應(yīng)用及研究進(jìn)展［J］.海峽藥學(xué)，2004，16（6）：3.

［3］張少飛，李婷，彭曉光，等.高效液相色潛法測(cè)定山西老陳醋中的川芎嗪［J］.食品工程，2009（2）：43-45.

［4］上海釀造科學(xué)研究所.發(fā)酵調(diào)味品生產(chǎn)技術(shù)［M］.修訂版，北京：中國(guó)輕工出版社，2007，80-100.

［5］李丹亞，許泓瑜，陸震鳴，等.鎮(zhèn)江香醋在陳放過(guò)程中功能因子的變化規(guī)律研究［J］.食品工業(yè)科技，2008（7）：219-221.

［6］賀錚怡，敖宗華，吳玨，等.鎮(zhèn)江香醋中川芎嗪的測(cè)定及生成機(jī)理的研究［J］.中國(guó)調(diào)味品，2004（2）：36-39.

Study on the variation regularity of
TMP in Shanxi mature vinegar during production process

HE Peng-fei1**LI Ting2PENGXiao-guang2HUANGDeng-yu1，3
1（Institute ofbiotechnology，Shanxi university，Taiyuan 030006，China）
2（Shanxi institute ofbiology，Taiyuan 030006，China）
3（Shanxi food and drugadministration，Taiyuan 030012，China）

Acidity，reducing sugar，TMP （tetramethylpyra-zine），contents were analyzed by HPLC and titration in the boiling production process of Shanxi Mature Vinegar.The results showed that：TMP was first produced in acetic fermentation stage，the TMP content，acidity，and reducing sugar are related，they increased high with time going on when in storage.Bypreliminaryjudgment，Shanxi Mature Vinegar maybe part ofTMP in the Maillard action.

shanxi mature vinegar；TMP；production process

TS264.2+2

A

1673-6004（2011）02-0054-03

* 項(xiàng)目資助：山西省科技工業(yè)攻關(guān)項(xiàng)目（20090321098）

**賀鵬飛，男，1980年出生，山西大學(xué)生物技術(shù)研究所在讀碩士研究生。

2011-03-08