• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    原位橢圓偏振光譜研究多孔陽(yáng)極氧化鋁初期生長(zhǎng)過(guò)程

    2010-11-06 07:01:26雷驚雷張李娜李凌杰謝昭明張勝濤
    物理化學(xué)學(xué)報(bào) 2010年9期
    關(guān)鍵詞:阻擋層孔洞原位

    雷驚雷 張李娜 李凌杰 鄭 莎 王 超 謝昭明 張勝濤

    (重慶大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,重慶 400044)

    原位橢圓偏振光譜研究多孔陽(yáng)極氧化鋁初期生長(zhǎng)過(guò)程

    雷驚雷 張李娜?李凌杰*鄭 莎 王 超 謝昭明 張勝濤

    (重慶大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,重慶 400044)

    根據(jù)鋁陽(yáng)極氧化初期不同階段Al-H2SO4體系的界面特征建立多個(gè)光學(xué)模型,并采用有效介質(zhì)近似解析了高時(shí)間分辨率的原位橢圓偏振光譜數(shù)據(jù),詳細(xì)獲得鋁陽(yáng)極氧化初期的Al2O3-Al界面層、Al2O3阻擋層以及多孔層組成、厚度變化的動(dòng)態(tài)信息.根據(jù)光學(xué)模型及計(jì)算結(jié)果,可以清楚地分辨鋁陽(yáng)極氧化過(guò)程中的阻擋層形成、孔洞萌生、孔洞發(fā)展以及多孔層穩(wěn)定生長(zhǎng)等4個(gè)階段.在多孔層穩(wěn)定生長(zhǎng)階段,阻擋層厚度及多孔層孔隙率幾乎不變,而多孔層厚度隨時(shí)間線(xiàn)性增長(zhǎng),其速率為5.8 nm·s-1.

    鋁;陽(yáng)極氧化;模板;橢圓偏振光譜;有效介質(zhì)近似

    多孔陽(yáng)極氧化鋁膜由于具有整齊規(guī)則的納米結(jié)構(gòu),是制備低維光學(xué)、電學(xué)或磁學(xué)納米功能材料的重要模板,近年來(lái)隨著納米技術(shù)的迅速發(fā)展而受到廣泛關(guān)注[1].然而,目前的相關(guān)研究大多集中于多孔陽(yáng)極氧化鋁膜的制備及應(yīng)用[2-10],探討其多孔結(jié)構(gòu)的生長(zhǎng)機(jī)制及生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)的理論研究相對(duì)較少[11-12].這一方面是由于鋁陽(yáng)極氧化過(guò)程涉及復(fù)雜的化學(xué)、電學(xué)、力學(xué)等多種因素的耦合而導(dǎo)致理論研究困難,另一方面也是由于鋁化學(xué)性質(zhì)活潑而致使很難應(yīng)用常規(guī)研究方法獲取反應(yīng)中間過(guò)程動(dòng)態(tài)信息并推測(cè)其反應(yīng)機(jī)理.

    橢圓偏振光譜法作為一種高靈敏度、非破壞性的原位光譜電化學(xué)研究方法,可在進(jìn)行電化學(xué)研究的同時(shí)獲取電極表面膜層厚度、組成等信息,為推測(cè)反應(yīng)機(jī)理提供有力證據(jù)[13-14].將橢圓偏振光譜法應(yīng)用于鋁陽(yáng)極氧化過(guò)程的研究已有少量報(bào)道[15-18],然而這些研究均是單波長(zhǎng)測(cè)量或非原位測(cè)量,且時(shí)間分辨率較低,不能準(zhǔn)確、及時(shí)地提供反應(yīng)過(guò)程中,特別是鋁陽(yáng)極氧化初期的電極表面膜層的實(shí)時(shí)動(dòng)態(tài)變化信息.由于鋁陽(yáng)極氧化初期涉及阻擋層和多孔層的生成、發(fā)展等階段[19-20],對(duì)于探明鋁多孔陽(yáng)極氧化膜的生長(zhǎng)機(jī)制非常重要,已引起人們的關(guān)注[21].隨著儀器制造技術(shù)和計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展,單次采集橢圓偏振光譜數(shù)據(jù)時(shí)間縮短到數(shù)十毫秒,時(shí)間分辨率大大提高[22].本文通過(guò)解析多孔陽(yáng)極氧化鋁膜生長(zhǎng)初期的高時(shí)間分辨率原位橢圓偏振光譜數(shù)據(jù),獲取膜層厚度、組成隨時(shí)間的變化信息.

    1 實(shí)驗(yàn)

    實(shí)驗(yàn)采用兩電極體系,工作電極為環(huán)氧樹(shù)脂封裝的純度為99.9%的金屬Al(西南鋁業(yè)集團(tuán)有限公司),用400#、800#、1200#和2000#水砂紙逐級(jí)打磨至鏡面光滑后進(jìn)行電化學(xué)拋光(在體積比為1∶4的HClO4與 C2H5OH溶液中以 15.0 V電壓拋光 1 min);對(duì)電極為大Pt片;電解液為1.1 mol·L-1的H2SO4(重慶川東化工有限公司化學(xué)試劑廠(chǎng))溶液;采用直流穩(wěn)壓電源(北京大華電子集團(tuán)DH1716A-13)控制電壓為16.0 V;實(shí)驗(yàn)溫度為23.0℃.橢圓偏振光譜(美國(guó)J.A.Woollam公司M2000U)測(cè)量的波長(zhǎng)λ范圍為600-800 nm,入射角為70°;儀器單次采集光譜時(shí)間需38 ms,為提高信噪比,以40次采集的平均值作為輸出信號(hào),即光譜的實(shí)際時(shí)間分辨率為1.5 s(在實(shí)驗(yàn)總時(shí)間90 s內(nèi),共記錄63次光譜數(shù)據(jù));橢圓偏振數(shù)據(jù)解析采用儀器自帶軟件WVASE 32. Al2O3的光學(xué)常數(shù)采用軟件提供的數(shù)據(jù)庫(kù)[23];在進(jìn)行陽(yáng)極氧化之前,采用橢圓偏振光譜法在空氣中測(cè)量并擬合Al基底的光學(xué)常數(shù).

    2 結(jié)果與討論

    圖1是氧化電流隨時(shí)間的變化曲線(xiàn),其形狀和文獻(xiàn)報(bào)道[20,24]的非常相似,表現(xiàn)出先急劇減小,越過(guò)最低點(diǎn)后逐漸回升直至幾乎穩(wěn)定的特征.其中插圖為前28 s的電流-時(shí)間曲線(xiàn)放大圖,可以發(fā)現(xiàn)約在2.6 s時(shí),電流出現(xiàn)最小值.

    記錄電流的同時(shí)記錄橢圓偏振光譜數(shù)據(jù).圖2分別繪出波長(zhǎng)為600和800 nm的橢圓偏振光譜參量△-ψ實(shí)驗(yàn)曲線(xiàn).借鑒解析橢圓偏振光譜的“環(huán)境-膜層-基底”經(jīng)典模型[13],可以建立如圖3所示的“H2SO4溶液-Al2O3層-Al基底”3層膜光學(xué)模型.由于A(yíng)l2O3和H2SO4的消光系數(shù)均為0,根據(jù)此模型計(jì)算,隨Al2O3層厚度增加,△-ψ理論曲線(xiàn)應(yīng)為一條封閉曲線(xiàn)[25-26].但從圖2可以看出,△-ψ實(shí)驗(yàn)曲線(xiàn)并不封閉,表明進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的90 s內(nèi),多孔層已經(jīng)生成并顯著影響橢圓偏振光譜測(cè)量結(jié)果.逐一對(duì)各時(shí)刻的ψ-λ和△-λ曲線(xiàn)進(jìn)行擬合,可以得知膜層厚度、組成隨時(shí)間的變化信息.

    圖1 Al在1.1 mol·L-1H2SO4溶液中的陽(yáng)極氧化電流-時(shí)間曲線(xiàn)Fig.1 Anodic current transient of Al in 1.1 mol·L-1H2SO4solutionThe inset shows the current from 0 to 28 s.The letters A,B,C,and D correspond to the time of the first 4 ellipsometric measurements,i.e., 0.6,2.2,3.5,5.0 s,respectively.The letter E corresponds to the time of porous layer starts to grow at a stable rate(26.2 s),which is determined from the ellipsometric measurements.

    圖2 波長(zhǎng)λ分別為600和800 nm的橢圓偏振光譜參量△-ψ實(shí)驗(yàn)曲線(xiàn)Fig.2 Experimental curves of△-ψ at the wavelength of 600 and 800 nm

    圖3 解析阻擋層形成階段的橢圓偏振光譜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的“H2SO4溶液-Al2O3層-Al基底”3層膜模型Fig.3 Three-layer model of“H2SO4solution-Al2O3-Al substrate”used to fit the ellipsometric data(a)physical model;(b)optical model

    采用圖3所示的3層膜光學(xué)模型(僅擬合Al2O3層厚度)可以很好地?cái)M合對(duì)應(yīng)于通電后0.6 s(圖1中標(biāo)記為A點(diǎn))的第1次原位橢圓偏振光譜數(shù)據(jù),擬合得到的理論曲線(xiàn)與實(shí)驗(yàn)曲線(xiàn)符合很好(如圖4所示).此時(shí),在A(yíng)l陽(yáng)極氧化初期,將按照如下反應(yīng)生成Al2O3[20]:

    圖4 在0.6 s時(shí)的橢圓偏振光譜實(shí)驗(yàn)曲線(xiàn)和由3層膜模型計(jì)算得到的理論曲線(xiàn)的比較Fig.4 Comparison of the experimental ellipsometric spectra at 0.6 s with the theoretic spectra generated with the three-layer optical model

    Al2O3形成致密的阻擋層,由于其電阻很大,隨阻擋層厚度增加,通過(guò)體系的電流迅速減小,此即文獻(xiàn)中通常認(rèn)為的“阻擋層形成”階段[19-20].采用同樣模型,也可以很好地?cái)M合對(duì)應(yīng)于通電后2.2 s(圖1中標(biāo)記為B點(diǎn))的第2次原位橢圓偏振光譜數(shù)據(jù).比較發(fā)現(xiàn),阻擋層厚度隨時(shí)間的延長(zhǎng)而增大,這與電流隨時(shí)間減小的實(shí)驗(yàn)事實(shí)相符.

    隨著反應(yīng)的進(jìn)行,Al2O3層靠近溶液一側(cè)部分開(kāi)始發(fā)生如下的化學(xué)溶解反應(yīng)[17]:

    溶解將形成孔洞,此即“孔洞萌生”階段[19-20].采用如圖5所示的“溶液-多孔層-Al2O3層-Al基底”4層膜光學(xué)模型可以比前述3層膜模型更好地?cái)M合對(duì)應(yīng)于通電后3.5 s(圖1中標(biāo)記為C點(diǎn))的第3次原位橢圓偏振光譜數(shù)據(jù),其中多孔層可看作由Al2O3和溶液按照一定比例組成,其等效復(fù)折射率n可以按照有效介質(zhì)近似(EMA)計(jì)算而得[27-28]:

    式中nsolution和nAl2O3分別表示H2SO4溶液和Al2O3的復(fù)折射率,φsolution表示溶液在多孔層中的體積分?jǐn)?shù).由于溶液填充孔洞,因此可以認(rèn)為溶液的體積分?jǐn)?shù)等于多孔層中孔洞的體積分?jǐn)?shù),即孔隙率,它與孔洞的密度、直徑有關(guān).值得說(shuō)明的是,盡管在上述4層膜光學(xué)模型中,我們同時(shí)擬合Al2O3層厚度(dAl2O3)、多孔層的厚度(dPL)及其中溶液的體積分?jǐn)?shù)(φsolution),但并不能很好地?cái)M合對(duì)應(yīng)于圖1中A、B點(diǎn)的原位橢圓偏振光譜數(shù)據(jù),意味著在B點(diǎn)對(duì)應(yīng)時(shí)刻(2.2 s)前還沒(méi)有孔洞萌生.由于剛萌生的孔洞非常細(xì)小,很難應(yīng)用常規(guī)方法進(jìn)行研究,通常是和僅生成阻擋型氧化鋁膜的電流-時(shí)間曲線(xiàn)相比較以確定孔洞的萌生時(shí)間:當(dāng)僅生成阻擋型氧化鋁膜時(shí),電流單調(diào)減小;而生成多孔型氧化鋁膜時(shí)電流會(huì)出現(xiàn)先減小再增大最后逐漸穩(wěn)定的過(guò)程,故往往將電流出現(xiàn)差別的時(shí)刻作為孔洞萌生的開(kāi)始[26],也有文獻(xiàn)[29]認(rèn)為,孔洞萌生于電流-時(shí)間曲線(xiàn)上最低點(diǎn)對(duì)應(yīng)時(shí)間的1/2.然而,由于阻擋型和多孔型膜在不同電解質(zhì)、電壓等條件下生成,因此上述方法并不準(zhǔn)確.我們高靈敏度的原位橢圓偏振光譜實(shí)驗(yàn)為辨別孔洞萌生提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù),結(jié)果表明孔洞的產(chǎn)生非常接近于電流-時(shí)間曲線(xiàn)上的最低點(diǎn).

    圖5 解析孔洞萌生階段橢圓偏振光譜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的“H2SO4溶液-多孔層-Al2O3層-Al基底”4層膜模型Fig.5 Four-layer model of“H2SO4solution-porous layer-Al2O3-Al substrate”used to fit the ellipsometric data(a)physical model;(b)optical model

    圖6 解析孔洞生長(zhǎng)階段橢圓偏振光譜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的“H2SO4溶液-多孔層-Al2O3層-界面層-Al基底”5層膜模型Fig.6 Five-layer model of“H2SO4solution-porous layer-Al2O3-interphase layer-Al substrate”used to fit the ellipsometric data(a)physical model;(b)optical model

    然而,前述的4層膜模型不能擬合對(duì)應(yīng)于通電后5.0 s(圖1中標(biāo)記為D點(diǎn))的第4次原位橢圓偏振光譜數(shù)據(jù).考慮到隨反應(yīng)進(jìn)行,Al2O3阻擋層和Al基底界面逐漸呈球弧狀而出現(xiàn)由Al2O3阻擋層和Al基底組成的“界面層”,光學(xué)模型演變?yōu)槿鐖D6所示的“溶液-多孔層-Al2O3層-界面層-Al基底”5層膜模型[15-16],其中界面層的等效光學(xué)常數(shù)可以由Al2O3和Al的光學(xué)常數(shù)按有效介質(zhì)近似計(jì)算而得.用此5層膜模型,同時(shí)擬合多孔層的厚度及其中溶液的體積分?jǐn)?shù)、Al2O3層厚度、界面層厚度(dIL)及其中Al2O3的體積分?jǐn)?shù),可以很好地解析剩余所有60次橢圓偏振光譜數(shù)據(jù).

    圖7 原位橢圓光譜擬合結(jié)果Fig.7 Results of deconvoluting of the in situ ellipsometric spectraI,II,III,and IV correspond to the stages of the barrier layer grows, pores form,pores enlarge,and pores grow at a stable rate,respectively. The lines B,C,and E correspond to the time of 2.2,3.5,and 26.2 s, which are marked as the same letters in Fig.1. φAl2O3:volume fraction of Al2O3;φsolution:volume fraction of solution; dIL:interface layer thickness;dPL:porous layer thickness

    所有擬合結(jié)果如圖7(a-e)所示.圖中字母B、C、E對(duì)應(yīng)于圖1中相應(yīng)字母表示的時(shí)刻.由圖7(a,b)可以發(fā)現(xiàn),26.2 s(圖1中標(biāo)記為E點(diǎn))之后,多孔層孔隙率φsolution(等同于溶液的體積分?jǐn)?shù))幾乎不變,而僅僅厚度dPL隨時(shí)間改變,表明此時(shí)體系進(jìn)入“多孔層穩(wěn)定生長(zhǎng)”階段.文獻(xiàn)中通常以電流達(dá)到穩(wěn)定(本實(shí)驗(yàn)中21.0 s)作為此階段的標(biāo)志[29],但原位橢圓偏振光譜實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明多孔層穩(wěn)定生長(zhǎng)應(yīng)稍晚于電流穩(wěn)定.在孔洞萌生與多孔層穩(wěn)定生長(zhǎng)階段之間,則是“孔洞發(fā)展”階段.此階段由原位橢圓偏振光譜計(jì)算得到的各膜層厚度、組成改變的規(guī)律不明顯,這可能與舊孔洞發(fā)展的同時(shí)有新孔洞萌生(即孔洞萌生與發(fā)展階段重疊)[20]以及孔洞同時(shí)橫向、縱向發(fā)展[30]有關(guān).

    綜上所述,根據(jù)解析橢圓偏振光譜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的光學(xué)模型及計(jì)算結(jié)果,可以清楚地分辨鋁陽(yáng)極氧化過(guò)程中阻擋層形成、孔洞萌生、孔洞發(fā)展以及多孔層穩(wěn)定生長(zhǎng)等階段(在圖7中分別以I、II、III、IV表示).文獻(xiàn)中通常采用非原位測(cè)量方法對(duì)上述4個(gè)階段進(jìn)行研究[16,21,30-31],由于其測(cè)量的不連續(xù)性而可能遺漏各階段演變的部分信息.本文采用高時(shí)間分辨率、高靈敏度的原位橢圓偏振光譜電化學(xué)方法詳細(xì)地獲得了各階段的界面層、阻擋層以及多孔層的組成、厚度變化的動(dòng)態(tài)信息,為各階段的劃分提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù).

    進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),可以用線(xiàn)性關(guān)系擬合“多孔層穩(wěn)定生長(zhǎng)”階段多孔層厚度隨時(shí)間t的改變,其方程及相關(guān)系數(shù)R2為:

    上式表明多孔層的生長(zhǎng)速度約為5.8 nm·s-1,由此可估算制備一定厚度的多孔陽(yáng)極氧化鋁納米模板所需要的時(shí)間.此生長(zhǎng)速度與文獻(xiàn)報(bào)道相近條件(21℃,3 mol·L-1H2SO4溶液中,10mA·cm-2恒電流陽(yáng)極氧化)下采用非原位方法測(cè)定的多孔層生長(zhǎng)速度5.9 nm·s-1非常接近[16].另外,通常認(rèn)為阻擋層厚度dAl2O3與制備電壓的關(guān)系為1.0 nm·V-1[24],對(duì)應(yīng)于本實(shí)驗(yàn)16.0 V電壓的阻擋層厚度為16.0 nm,此數(shù)值與根據(jù)橢圓偏振光譜實(shí)驗(yàn)計(jì)算得到的多孔層穩(wěn)定生長(zhǎng)階段的阻擋層厚度平均值18.2 nm非常接近.上述結(jié)果表明我們的模型和計(jì)算結(jié)果的合理性.

    3 結(jié)論

    借助于合理的理論模型,原位橢圓偏振光譜法可以很好地用于研究組成、厚度同時(shí)改變的多層膜復(fù)雜體系,為深入理解電化學(xué)反應(yīng)機(jī)制提供更豐富的信息.本文利用高時(shí)間分辨率、高靈敏度的原位橢圓偏振光譜法研究了鋁陽(yáng)極氧化過(guò)程,結(jié)果表明: (1)利用恰當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)模型以及有效介質(zhì)近似可以很好地解析鋁陽(yáng)極氧化過(guò)程中的原位橢圓偏振光譜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),從而獲得界面層、阻擋層以及多孔層的組成、厚度變化的動(dòng)態(tài)信息;根據(jù)所用光學(xué)模型及計(jì)算結(jié)果,可清楚地分辨鋁陽(yáng)極氧化過(guò)程中的各個(gè)階段; (2)多孔層穩(wěn)定生長(zhǎng)階段中,阻擋層厚度及多孔層的孔隙率幾乎不變而多孔層厚度隨時(shí)間線(xiàn)性增長(zhǎng),其速度為5.8 nm·s-1.

    1 Chik,H.;Xu,J.M.Mater.Sci.Eng.R,2004,434:103

    2 Losic,D.;Lillo,M.;Losic,J.D.Small,2009,5:1392

    3 Rao,C.N.R.;Govindaraj,A.Adv.Mater.,2009,21:4208

    4 Tao,F.F.;Xu,Z.Acta Phys.-Chim.Sin.,2009,25:977 [陶菲菲,徐 正.物理化學(xué)學(xué)報(bào),2009,25:977]

    5 Chen,W.;Wu,J.S.;Xia,X.H.ACS nano,2008,2:959

    6 Chen,W.;Wang,F.B.;Ruan,M.H.;Xu,J.J.;Xia,X.H.Sci.Adv. Mater.,2009,1:25

    7 Chen,W.;Wu,J.S.;Yuan,J.H.;Xia,X.H.;Lin,X.H. J.Electroanal.Chem.,2007,600:257

    8 Lee,W.;Ji,R.;Goesele,U.;Nielsch,K.Nat.Mater.,2006,5:741

    9 Chen,S.S.;Ling,Z.Y.;Hu,X.;Yang,H.;Li,Y.J.Mater.Chem., 2010,20:1794

    10 Sabzi,R.;Kant,K.;Losic,D.Electrochemica Acta,2010,55: 1829

    11 Gong,Y.L.;Wang,W.;Wang,H.;Guo,H.T.Acta Phys.-Chim. Sin.,2004,20:199 [鞏運(yùn)蘭,王 為,王 惠,郭鶴桐.物理化學(xué)學(xué)報(bào),2004,20:199]

    12 Stanton,L.G.;Golovin,A.A.Phys.Rev.B,2009,79:035414

    13 Azzam,R.M.A.;Bashara,N.M.Ellipsometry and polarized light. Amsterdam:North-Holland Publishing Company,1977:283,452

    14 Lei,J.L.;Li,L.J.;Cai,S.M.;Zhang,S.T.;Li,D.;Yang,M.Z. Acta Phys.-Chim.Sin.,2001,17:1107 [雷驚雷,李凌杰,蔡生民,張勝濤,李 荻,楊邁之.物理化學(xué)學(xué)報(bào),2001,17:1107]

    15 Laet,J.D.;Vanhellemont,J.;Terryn,H.;Vereccken,J.Appl.Phys. A,1992,54:72

    16 Schnyder,B.;K?tz,R.J.Electroanal.Chem.,1992,339:167

    17 Laet,J.D.;Terryn,H.;Vereccken,J.Thin Solid Films,1998,320: 241

    18 Kooij,E.S.;Wormeester,H.;Ga?lcǎ,A.C.;Poelsema,B. Electrochem.Solid-State Lett.,2003,6:B52

    19 Parkhutik,V.P.;Shershulsky,V.I.J.Phys.D-Appl.Phys.,1992, 25:1258

    20 Zhu,Z.F.Techniques of anodic oxidizing and surface treating for aluminum alloys.Beijing:Chemical Industry Press,2004:94 [朱祖芳.鋁合金陽(yáng)極氧化與表面處理技術(shù).北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004:94]

    21 Wu,Z.;Richter,C.;Menon,L.J.Electrochem.Soc.,2007,154:E8

    22 Okabe,H.;Hayakawa,M.;Matoba,J.;Naito,H.;Oka,K.Rev.Sci. Instrum.,2009,80:083104

    23 Palik,E.D.Handbook of Optical Constants of Solids(III).San Diego:Academic Press,1998:653

    24 Hoar,T.P.;Yahalom,J.J.Electrochem.Soc.,1963,110:614

    25 Chen,T.X.Experimental electrochemistry.Xiamen:Xiamen University Press,1993:226 [陳體銜.實(shí)驗(yàn)電化學(xué).廈門(mén):廈門(mén)大學(xué)出版社,1993:226]

    26 Diggle,J.W.;Downie,T.C.;Goulding,C.W.Chem.Rev.,1969, 69:365

    27 Aspnes,D.E.;Kinsbron,E.;Bacon,D.D.Phys.Rev.B,1980,21: 3290

    28 Fujiwara,H.Spectroscopic dllipsometry,principles and applications.West Sussex:John Willy&Sons Ltd.,2007:177

    29 Siejka,J.;Ortega,C.J.Electrochem.Soc.,1977,124:883

    30 Xu,Y.;Thompson,G.E.;Wood,G.C.J.Chin.Soc.Corr.Prot., 1989,9:1 [徐 源,Thompson,G.E.,Wood,G.C.中國(guó)腐蝕與防護(hù)學(xué)報(bào),1989,9:1]

    31 Thompson,G.E.;Furneaux,R.C.;Wood,G.C.;Richardson,J.A.; Goode,J.S.Nature,1978,272:433

    In situ Ellipsometric Study on the Initial Stages of Porous Anodization of Aluminum

    LEI Jing-Lei ZHANG Li-Na?LI Ling-Jie*ZHENG Sha WANG Chao XIE Zhao-Ming ZHANG Sheng-Tao
    (College of Chemistry and Chemical Engineering,Chongqing University,Chongqing 400044,P.R.China)

    The initial stages of the anodization of aluminum are influential during the preparation of anodic aluminum oxide nanotemplates and provide an insight into their formation mechanism.The formation and development of both the barrier layer and the porous layer are involved.In this paper,in situ ellipsometric spectra with a high time-resolution were collected.To deconvolute the ellipsometric spectra,several optical models were extracted from the physical models of the Al-H2SO4interface.Using these models and the effective medium approximation, detailed information about the composition and thickness of the Al2O3-Al interphase,Al2O3barrier layer,and porous layer was acquired.Based on the deconvoluted results and the optical models,4 stages of the porous anodization of aluminum,i.e.,the barrier layer grows,pores form,pores enlarge,and pores grow at a stable rate,were clearly distinguished.Moreover,during the last stage the thickness of the porous layer changes linearly with time at a rate of 5.8 nm·s-1while both the thickness of the barrier layer and the porosity of the porous layer change very little.

    Aluminum;Anodization;Template;Spectroscopic ellipsometry;Effective medium approximation

    O646.54

    Received:February 19,2010;Revised:April 18,2010;Published on Web:July 7,2010.

    *Corresponding author.Email:LJLi@cqu.edu.cn.

    The project was supported by the National Natural Science Foundation of China(20603049,20803097),Scientific Research Foundation for the Returned Overseas Chinese Scholars,Ministry of Education,China([2007]1108-4)and Natural Science Foundation Project of CQ CSTC

    (2008BB4174).

    國(guó)家自然科學(xué)基金(20603049,20803097)和教育部留學(xué)回國(guó)人員科研啟動(dòng)基金(教外司留[2007]1108-4),重慶市自然科學(xué)基金

    (CSTS2008BB4174)資助項(xiàng)目

    ?現(xiàn)在地址:四川天華股份有限公司,郵編646207.

    ?Editorial office of Acta Physico-Chimica Sinica

    猜你喜歡
    阻擋層孔洞原位
    物歸原位
    幼兒100(2024年19期)2024-05-29 07:43:34
    一種面向孔洞修復(fù)的三角網(wǎng)格復(fù)雜孔洞分割方法
    專(zhuān)利名稱(chēng):銅銦鎵硒薄膜太陽(yáng)能電池銅鉬合金背電極及其制備方法
    孔洞加工工藝的概述及鑒定要點(diǎn)簡(jiǎn)析
    收藏界(2019年3期)2019-10-10 03:16:22
    AlCrTaTiZrMo高熵合金氮化物擴(kuò)散阻擋層的制備與表征
    未培養(yǎng)微生物原位培養(yǎng)技術(shù)研究進(jìn)展
    玻璃漿料鍵合中的孔洞抑制和微復(fù)合調(diào)控
    移去電子阻擋層對(duì)雙藍(lán)光波長(zhǎng)LED性能的影響
    沖擊加載下孔洞形成微射流的最大侵徹深度
    原位強(qiáng)化的鋁基復(fù)合材料常見(jiàn)增強(qiáng)相及制備方法
    河南科技(2014年12期)2014-02-27 14:10:29
    黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产三级中文精品| 日本熟妇午夜| 91在线观看av| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 看片在线看免费视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 99久久精品国产亚洲精品| 黄片大片在线免费观看| 一夜夜www| 极品教师在线免费播放| 国产精品av久久久久免费| 亚洲av免费在线观看| 男女下面进入的视频免费午夜| 午夜福利在线在线| 国产极品精品免费视频能看的| 国产伦一二天堂av在线观看| 久久久精品大字幕| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 欧美日韩一级在线毛片| 国产成人精品久久二区二区91| 国产成人精品无人区| 91久久精品国产一区二区成人 | 熟女人妻精品中文字幕| 成在线人永久免费视频| 久久久精品欧美日韩精品| 色在线成人网| 国产三级中文精品| 好男人电影高清在线观看| 身体一侧抽搐| 悠悠久久av| 两个人的视频大全免费| 亚洲熟女毛片儿| 九九在线视频观看精品| 成年版毛片免费区| 亚洲色图av天堂| 国产精品乱码一区二三区的特点| 亚洲午夜理论影院| 精品国内亚洲2022精品成人| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲在线自拍视频| 日韩大尺度精品在线看网址| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 久久国产精品人妻蜜桃| 免费观看精品视频网站| 亚洲欧美精品综合久久99| 99精品久久久久人妻精品| 国产淫片久久久久久久久 | 欧美中文综合在线视频| 一级作爱视频免费观看| 在线观看午夜福利视频| 国产精华一区二区三区| 色精品久久人妻99蜜桃| 在线观看午夜福利视频| 1024手机看黄色片| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 99精品久久久久人妻精品| 女警被强在线播放| 麻豆成人午夜福利视频| 一级作爱视频免费观看| 一本久久中文字幕| 欧美乱妇无乱码| 很黄的视频免费| 欧美成人免费av一区二区三区| 欧美国产日韩亚洲一区| 精品久久久久久久久久免费视频| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产伦精品一区二区三区四那| 男女那种视频在线观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 日韩av在线大香蕉| 嫩草影院精品99| 久久久精品欧美日韩精品| 欧美在线一区亚洲| 免费观看的影片在线观看| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 欧美成人免费av一区二区三区| 成人三级做爰电影| 校园春色视频在线观看| 免费看十八禁软件| 久久久久久大精品| 午夜免费观看网址| 国产精品九九99| 我要搜黄色片| а√天堂www在线а√下载| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 久久久久国内视频| 成人av在线播放网站| 99久国产av精品| 99久久成人亚洲精品观看| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产成+人综合+亚洲专区| av天堂中文字幕网| 久久久久久九九精品二区国产| 丁香欧美五月| 久久精品国产清高在天天线| 天堂√8在线中文| 久久久国产精品麻豆| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 国产精品电影一区二区三区| 最近最新中文字幕大全电影3| 看免费av毛片| 99国产精品99久久久久| 国产精品一区二区精品视频观看| 黄色成人免费大全| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 欧美av亚洲av综合av国产av| 啦啦啦免费观看视频1| 热99在线观看视频| 天堂√8在线中文| 中国美女看黄片| 在线观看午夜福利视频| tocl精华| 久久久国产成人精品二区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 精品久久久久久久久久久久久| 国内精品久久久久精免费| 国产亚洲精品一区二区www| 国产毛片a区久久久久| 国产亚洲av高清不卡| 最好的美女福利视频网| 国产私拍福利视频在线观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产黄色小视频在线观看| 久久久久国内视频| 亚洲欧美激情综合另类| 久久久久国产一级毛片高清牌| 久久久精品大字幕| 757午夜福利合集在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲专区中文字幕在线| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 天堂动漫精品| 偷拍熟女少妇极品色| 日韩高清综合在线| 成人av在线播放网站| 国产欧美日韩一区二区精品| 国产成人欧美在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 久久国产精品影院| av在线蜜桃| 亚洲国产看品久久| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产成人精品无人区| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产精品 欧美亚洲| 中文字幕高清在线视频| 特级一级黄色大片| 国产亚洲av高清不卡| 日韩精品青青久久久久久| 国产精品,欧美在线| 91av网站免费观看| 麻豆国产av国片精品| 精品国产乱码久久久久久男人| 一级a爱片免费观看的视频| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲激情在线av| 国产三级在线视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产视频内射| 最近最新中文字幕大全电影3| 又黄又爽又免费观看的视频| 午夜影院日韩av| 国产精品九九99| 国产精品 国内视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 午夜精品一区二区三区免费看| 老司机在亚洲福利影院| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产成人精品无人区| 美女高潮的动态| 免费在线观看日本一区| 国产精品国产高清国产av| 国产av在哪里看| 十八禁网站免费在线| 免费搜索国产男女视频| 热99re8久久精品国产| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 亚洲 国产 在线| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 香蕉丝袜av| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 99热这里只有是精品50| 婷婷亚洲欧美| 国产成人系列免费观看| 午夜福利免费观看在线| 久久久色成人| 黄色丝袜av网址大全| 欧美乱色亚洲激情| 欧美一区二区精品小视频在线| 香蕉av资源在线| 91久久精品国产一区二区成人 | 一边摸一边抽搐一进一小说| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产午夜精品论理片| 成人国产一区最新在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 最近最新免费中文字幕在线| 国产成人aa在线观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产精品国产高清国产av| 久久人人精品亚洲av| 床上黄色一级片| 真人一进一出gif抽搐免费| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲最大成人中文| 国产男靠女视频免费网站| 97超视频在线观看视频| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲无线观看免费| 俺也久久电影网| www国产在线视频色| 亚洲av成人一区二区三| 久久精品人妻少妇| 九色成人免费人妻av| 欧美成狂野欧美在线观看| 中文在线观看免费www的网站| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 丁香欧美五月| 久久中文字幕一级| 亚洲成人久久爱视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美日韩综合久久久久久 | 女同久久另类99精品国产91| 此物有八面人人有两片| 国产欧美日韩精品亚洲av| 一本一本综合久久| 亚洲人成网站高清观看| 黄色成人免费大全| www日本黄色视频网| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产视频内射| 欧美日本视频| 亚洲真实伦在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 高清毛片免费观看视频网站| 亚洲av电影不卡..在线观看| 日本熟妇午夜| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 天堂动漫精品| av女优亚洲男人天堂 | 在线永久观看黄色视频| 中国美女看黄片| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 手机成人av网站| 两个人的视频大全免费| АⅤ资源中文在线天堂| 好男人在线观看高清免费视频| 午夜久久久久精精品| 精品不卡国产一区二区三区| 色综合亚洲欧美另类图片| 又大又爽又粗| 成人18禁在线播放| 色老头精品视频在线观看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 91av网站免费观看| 精品久久蜜臀av无| 亚洲专区字幕在线| 人人妻人人澡欧美一区二区| av在线天堂中文字幕| 夜夜夜夜夜久久久久| 不卡av一区二区三区| avwww免费| 国产精品 国内视频| 观看免费一级毛片| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲在线自拍视频| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 日本 av在线| 嫩草影院入口| 日本在线视频免费播放| 在线a可以看的网站| 国产精品免费一区二区三区在线| 俺也久久电影网| 男女那种视频在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 久久久久久久午夜电影| 色视频www国产| 老司机深夜福利视频在线观看| 少妇丰满av| 桃红色精品国产亚洲av| 淫妇啪啪啪对白视频| 午夜视频精品福利| 日本精品一区二区三区蜜桃| 操出白浆在线播放| 欧美高清成人免费视频www| 日韩欧美精品v在线| 欧美在线一区亚洲| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 国产高潮美女av| 免费高清视频大片| 一级作爱视频免费观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 亚洲成人中文字幕在线播放| 亚洲五月天丁香| 亚洲天堂国产精品一区在线| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产av不卡久久| 99久久国产精品久久久| 国产伦在线观看视频一区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 亚洲精华国产精华精| 日本一本二区三区精品| 久久久久久人人人人人| 国产黄a三级三级三级人| 久久久色成人| 日韩欧美在线乱码| 午夜福利欧美成人| 中亚洲国语对白在线视频| 国内精品久久久久精免费| 男人舔奶头视频| 亚洲七黄色美女视频| 最近最新中文字幕大全电影3| 悠悠久久av| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 国产午夜福利久久久久久| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久久国产成人免费| 国产伦在线观看视频一区| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 在线观看舔阴道视频| 美女午夜性视频免费| 又大又爽又粗| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产男靠女视频免费网站| 岛国在线免费视频观看| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产一级毛片七仙女欲春2| 听说在线观看完整版免费高清| 欧美一级毛片孕妇| 九九在线视频观看精品| 天堂√8在线中文| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 久久精品91蜜桃| 天堂√8在线中文| 性欧美人与动物交配| 757午夜福利合集在线观看| 丰满的人妻完整版| 色播亚洲综合网| 男插女下体视频免费在线播放| 九色国产91popny在线| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲国产精品999在线| 亚洲精品久久国产高清桃花| 看免费av毛片| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲国产欧美网| 欧美av亚洲av综合av国产av| 中国美女看黄片| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 91av网一区二区| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产不卡一卡二| 欧美色视频一区免费| 亚洲午夜理论影院| 在线视频色国产色| 午夜福利在线观看吧| 国产激情偷乱视频一区二区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 在线观看午夜福利视频| 国产精品电影一区二区三区| 成人三级黄色视频| 男人的好看免费观看在线视频| 一级毛片高清免费大全| 国内揄拍国产精品人妻在线| 麻豆国产av国片精品| 国产精品乱码一区二三区的特点| 久久久成人免费电影| 国产成人av教育| 国产精品一区二区精品视频观看| 久久久久久久久久黄片| 亚洲人成伊人成综合网2020| 婷婷精品国产亚洲av| 一个人免费在线观看的高清视频| 人妻久久中文字幕网| ponron亚洲| 久久亚洲真实| 国产激情偷乱视频一区二区| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 在线看三级毛片| 久久香蕉精品热| 叶爱在线成人免费视频播放| 九色国产91popny在线| 日本与韩国留学比较| 午夜福利视频1000在线观看| 一本综合久久免费| 热99在线观看视频| 很黄的视频免费| 久久精品91蜜桃| 午夜亚洲福利在线播放| 精品国产乱子伦一区二区三区| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产精华一区二区三区| 亚洲 欧美一区二区三区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 无人区码免费观看不卡| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 日韩欧美三级三区| 午夜福利成人在线免费观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产一区二区激情短视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 国产三级中文精品| 俺也久久电影网| netflix在线观看网站| 久久久久久久久久黄片| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国产精品av久久久久免费| 亚洲av成人精品一区久久| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 这个男人来自地球电影免费观看| 中文资源天堂在线| 国产蜜桃级精品一区二区三区| av片东京热男人的天堂| 两个人的视频大全免费| 午夜福利在线观看吧| 成人永久免费在线观看视频| 美女黄网站色视频| 性欧美人与动物交配| 免费在线观看影片大全网站| 国产成人影院久久av| 亚洲欧美日韩东京热| 国产精品日韩av在线免费观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 在线视频色国产色| 日韩有码中文字幕| 小说图片视频综合网站| 欧美日韩乱码在线| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 热99在线观看视频| 亚洲人与动物交配视频| 国产黄片美女视频| 18禁美女被吸乳视频| 欧美丝袜亚洲另类 | 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 精品日产1卡2卡| 97碰自拍视频| 国产亚洲精品久久久com| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 欧美性猛交黑人性爽| 一级毛片女人18水好多| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产v大片淫在线免费观看| 久久欧美精品欧美久久欧美| 后天国语完整版免费观看| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 91在线精品国自产拍蜜月 | 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 欧美一区二区国产精品久久精品| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 少妇人妻一区二区三区视频| 精品无人区乱码1区二区| 我的老师免费观看完整版| 亚洲国产欧美一区二区综合| 特级一级黄色大片| 嫩草影院精品99| 一区二区三区国产精品乱码| 欧美黑人欧美精品刺激| 制服人妻中文乱码| 久久亚洲精品不卡| 人妻久久中文字幕网| 国产成人系列免费观看| 无人区码免费观看不卡| 欧美一区二区精品小视频在线| 性色avwww在线观看| 国产亚洲精品一区二区www| 欧美一区二区国产精品久久精品| 午夜精品一区二区三区免费看| 宅男免费午夜| 99热这里只有精品一区 | 好男人在线观看高清免费视频| 黄色成人免费大全| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 久久久久免费精品人妻一区二区| 90打野战视频偷拍视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 88av欧美| 两个人看的免费小视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美中文综合在线视频| 亚洲自拍偷在线| 国产日本99.免费观看| 国产高清视频在线播放一区| 一本一本综合久久| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 中亚洲国语对白在线视频| 手机成人av网站| 日本a在线网址| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 91av网站免费观看| 亚洲午夜理论影院| 欧美一区二区国产精品久久精品| 免费一级毛片在线播放高清视频| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产高清三级在线| 国产精品一及| 黄色丝袜av网址大全| av欧美777| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产又色又爽无遮挡免费看| 最新在线观看一区二区三区| av天堂在线播放| 国产麻豆成人av免费视频| 999久久久国产精品视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产精品av视频在线免费观看| 国产激情久久老熟女| 国产一区在线观看成人免费| 99久国产av精品| 国产一区在线观看成人免费| 成人鲁丝片一二三区免费| 身体一侧抽搐| 在线观看免费午夜福利视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 这个男人来自地球电影免费观看| 一级黄色大片毛片| 99riav亚洲国产免费| 熟女电影av网| 色精品久久人妻99蜜桃| 黄色日韩在线| 夜夜爽天天搞| 麻豆成人av在线观看| 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲最大成人中文| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲欧美日韩东京热| 国产成人精品久久二区二区91| 又黄又爽又免费观看的视频| 91久久精品国产一区二区成人 | 九色国产91popny在线| 精品乱码久久久久久99久播| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产91精品成人一区二区三区| 国产人伦9x9x在线观看| 久久中文看片网| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产av麻豆久久久久久久| 成年女人永久免费观看视频| 亚洲av成人一区二区三| 免费观看人在逋| 欧美精品啪啪一区二区三区| 亚洲av熟女| 亚洲专区国产一区二区| 高清毛片免费观看视频网站| 亚洲成人免费电影在线观看| 精品一区二区三区视频在线 | 国产成人系列免费观看| 欧美一级毛片孕妇| 午夜福利欧美成人| 色尼玛亚洲综合影院| 在线免费观看的www视频| 日韩大尺度精品在线看网址| 久久精品综合一区二区三区| 国产亚洲精品av在线| 香蕉丝袜av| 757午夜福利合集在线观看| 亚洲五月天丁香| 国产视频一区二区在线看| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 在线观看免费午夜福利视频| 欧美又色又爽又黄视频| 欧美3d第一页| 精品国产三级普通话版| 久久午夜综合久久蜜桃| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 窝窝影院91人妻| 黄色视频,在线免费观看| 亚洲最大成人中文| 国产精品久久久久久人妻精品电影| h日本视频在线播放| 久久久久国内视频| 一区二区三区高清视频在线| 在线看三级毛片| 国产又色又爽无遮挡免费看| 日韩欧美国产在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产亚洲精品av在线| 一夜夜www| 久久国产精品影院| 在线观看日韩欧美| 午夜影院日韩av| 女人被狂操c到高潮| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产在线精品亚洲第一网站| 久久精品综合一区二区三区| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 欧美黑人巨大hd| 人妻夜夜爽99麻豆av| 很黄的视频免费| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产又黄又爽又无遮挡在线|