• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    含氟液晶材料的發(fā)展趨勢

    2010-09-21 09:16:48李文博姜祎陳新兵安忠維
    浙江化工 2010年8期
    關(guān)鍵詞:聯(lián)苯液晶顯示器

    李文博 姜祎 陳新兵 安忠維

    (陜西師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院,陜西西安710062)

    氟化工

    含氟液晶材料的發(fā)展趨勢

    李文博 姜祎 陳新兵 安忠維

    (陜西師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院,陜西西安710062)

    綜述了近年來含氟液晶材料的開發(fā)與應(yīng)用進(jìn)展,重點(diǎn)介紹了氟原子引入液晶母體分子中不同位置對液晶性能的影響。文中結(jié)合液晶材料的相變溫度、介電各向異性、雙折射和粘度等數(shù)據(jù),說明氟取代液晶分子中的恰當(dāng)位置,對上述性能具有明顯的提高,從而滿足其在高性能液晶顯示器中的應(yīng)用要求。

    含氟液晶;液晶顯示;結(jié)構(gòu)與性能

    液晶顯示器的快速發(fā)展已經(jīng)取代了傳統(tǒng)的陰極射線管顯示,成了當(dāng)今信息顯示領(lǐng)域的主流產(chǎn)品,這也直接牽動液晶材料的快速發(fā)展,據(jù)統(tǒng)計,2009年全球液晶材料的消費(fèi)量超過300 t,而且隨著液晶顯示器挺進(jìn)家用電器,特別是家用大屏幕電視的成功應(yīng)用,對液晶材料從品質(zhì)到響應(yīng)速度都提出了更高的要求,而含氟液晶材料的成功開發(fā)和應(yīng)用,不僅滿足了高端液晶顯示器對液晶材料的基本要求,而且引領(lǐng)了液晶材料的發(fā)展趨勢。所以,對近年來開發(fā)成功的含氟液晶材料從結(jié)構(gòu)到性能進(jìn)行總結(jié)和類比,從中尋出氟原子的引入位置對性能的影響規(guī)律,不僅對從事液晶材料的研發(fā)人員,而且對從事液晶材料的應(yīng)用和生產(chǎn)人員以及含氟精細(xì)化學(xué)品的科技人員都具有十分重要的意義。本文通過搜集文獻(xiàn)報道的含氟液晶材料的物理參數(shù),結(jié)合液晶顯示器發(fā)展對材料性能的要求,分析和總結(jié)了這些規(guī)律,以期能對從事液晶材料及含氟精細(xì)化學(xué)品的科技人員有所幫助。

    1 彩色液晶顯示器對液晶材料的基本要求

    彩色液晶顯示器的主流顯示模式分為TN型、VA型和IPS型,各模式對所需液晶材料均有特定要求,但是各種模式顯示對液晶材料都具有基本的要求,只有滿足這些基本要求,才能在實(shí)際中得到應(yīng)用。一般顯示器件要求液晶相變溫度范圍為-20℃~ 80℃,而特殊器件,比如攝像機(jī)、照相機(jī)、車載顯示器、飛機(jī)機(jī)艙等要求液晶相變溫度范圍更寬,要達(dá)到-40℃~100℃[1],這樣就要求組成混合液晶的各種單體具有更寬的液晶相變溫度范圍。所以尋找低熔點(diǎn)、高清亮點(diǎn)的液晶單體化合物永遠(yuǎn)是液晶研發(fā)要考慮的主要問題之一。其二是盡可能降低液晶材料的粘度[2]。由于液晶分子在顯示器中的作用是在電場信號刺激下做往復(fù)運(yùn)動,粘度越高,分子沿徑向運(yùn)動和恢復(fù)所用的時間就越長,就是所謂的響應(yīng)速度越慢。隨著高端顯示器的發(fā)展需要,液晶的響應(yīng)速度要求越來越快,所以降低單體液晶化合物的粘度也是高端液晶材料發(fā)展追求的目標(biāo)。其三是增大介電各向異性(△ε)[2-6]。液晶分子介電各向異性值的大小,表明分子的極性差異。表現(xiàn)在液晶顯示器中即為△ε值越大,器件的操作電壓越低,這不僅意味著節(jié)省電力,而且也會提高器件的響應(yīng)速度。尤其對于移動式顯示器,用大絕對值的△ε液晶材料是唯一的選擇。其四是適中的雙折射。雙折射是反映液晶分子沿長軸的折射率和垂直長軸折射率之差的統(tǒng)計值,它直接影響顯示器的對比度、視角和清晰度,雙折射一般要與所用顯示器上下兩塊玻璃的間隙相匹配。間隙小的器件要選用大雙折射的液晶材料,反之亦然。所以通過改變分子結(jié)構(gòu)或引入一些取代基來改變雙折射通常也是液晶設(shè)計與合成要考慮的基本問題[1]。

    2 液晶化合物引入氟原子后的優(yōu)勢和劣勢

    以上述液晶顯示器對液晶材料的基本要求為標(biāo)準(zhǔn),當(dāng)氟原子引入液晶分子中引起的性能變化有利于增加介電各向異性值,降低粘度和拓寬向列相溫度時即為利用了氟原子的優(yōu)勢。這里我們先給出有機(jī)分子氟與其它元素取代后引起的性能參數(shù)變化,見表1。

    表1 有機(jī)分子中氟與其它元素取代的參數(shù)[7-9]

    從表1可以看出,由于氟在元素周期表中電負(fù)性最大,所以C-F鍵的偶極矩比較大,對改善介電各向異性有很大幫助;而氟原子的范德華半徑與氫原子最為接近,所以氟取代氫后在分子中引起的立體效應(yīng)最小,也就是說用氟取代液晶分子徑向伸展的氫之后,對整個分子的長徑比影響較小,從而盡量減小了分子產(chǎn)生液晶相的幾何構(gòu)型變化,有利于保持其原有的液晶相穩(wěn)定性[10];C-F鍵的鍵能最大,所以對液晶分子的光和熱穩(wěn)定性有一定改善。對表1中數(shù)據(jù)的分析認(rèn)為氟引入液晶分子后具有很大的優(yōu)勢,那么是否可以認(rèn)為全氟有機(jī)化合物就應(yīng)該是最好的液晶材料?我們在表2中列出了正己烷與全氟正己烷的性能進(jìn)行比較。

    表2 正己烷與全氟正己烷的性能參數(shù)[11-13]

    表2中從正己烷到全氟代正己烷的沸點(diǎn)降低,密度增加和表面張力降低對液晶的光電性能影響很小,但是粘度從0.29增加到0.66,說明全氟烷基的引入會增加液晶分子的粘度,對提高材料響應(yīng)速度不利,同時介電常數(shù)下降,至少可以說明全氟化合物與碳?xì)浠衔锉容^可極化度變小,從而降低分子的介電各向異性值。所以對于現(xiàn)有模式的高端彩色液晶顯示材料來說,很少考慮引入長鏈全氟烷基作為取代基團(tuán)。

    3 分子中不同位置氟代對液晶材料性能的影響

    為了更為簡便的討論在液晶分子中不同位置氟代后的性能變化情況,我將液晶分子用以下通式來表示:

    圖1 液晶分子的通式

    圖1中B代表液晶分子骨架中的各種剛性環(huán)結(jié)構(gòu),比如1,4-取代苯環(huán),1,4-取代環(huán)己烷等。

    A代表液晶分子骨架中環(huán)與環(huán)之間連接基 (亦稱橋鍵)比如1,2-取代乙烷,1,2-取代乙烯,1,2-取代乙炔等,有時環(huán)與環(huán)也可以直接相連,即A代表單鍵。

    X、Y代表液晶分子中的端基和末端基,比如正烷基,-F,-Cl,-CN等。

    Z代表液晶分子中連接在環(huán)骨架上的基團(tuán),稱作側(cè)向基,比如側(cè)向F,Cl等。

    3.1 端基取代

    氟或者含氟基團(tuán)作為液晶分子的端基取代時,通常主要是為了增加分子的極性,從而提高介電各向異性。下面以烷基雙環(huán)己基取代苯為例,觀測不同基團(tuán)取代后的介電各向異性差別。

    表3中氰基取代的液晶分子△ε值最大,這也是為什么含氰基液晶材料被廣泛用于TN和STN液晶混合物中的原因。但是由于TFT彩色液晶材料要求有更高的電阻率(1014Ωcm)和電壓保持率(大于98%),而含氰基液晶材料因其易于和微量金屬雜質(zhì)絡(luò)合而無法滿足上述要求,所以液晶化學(xué)家們才將注意力集中在含氟液晶上來。△ε值其次的是-SF5作為端基的液晶分子,該化合物不但由于其液晶相溫度范圍變窄,而且因粘度過大無法在實(shí)際中使用[13,14]。表從由-CF3、-OCF3和-OCHF2作為端基的液晶分子均有適中的△ε值(5.2~9.5)。盡管隨著△ε值的增加,液晶向列相穩(wěn)定性下降,但是上述液晶化合物在某些顯示器件中仍有使用。單氟取代的化合物△ε值最低,但因其具有比較合適的液晶向列相溫度,通常器件中都會用到該類化合物。為了進(jìn)一步提高氟作為端基的液晶化合物△ε值,可以在分子苯環(huán)末端引入多個氟原子,以進(jìn)一步增加分子的極性,引入后的結(jié)果見表4。

    表3中氰基取代的液晶分子△ε值最大,這也是為什么含氰基液晶材料被廣泛用于TN和STN液晶混合物中的原因。但是由于TFT彩色液晶材料要求有更高的電阻率(1014Ωcm)和電壓保持率(大于98%),而含氰基液晶材料因其易于和微量金屬雜質(zhì)絡(luò)合而無法滿足上述要求,所以液晶化學(xué)家們才將注意力集中在含氟液晶上來。△ε值其次的是-SF5作為端基的液晶分子,該化合物不但由于其液晶相溫度范圍變窄,而且因粘度過大無法在實(shí)際中使用[13,14]。表從由-CF3、-OCF3和-OCHF2作為端基的液晶分子均有適中的△ε值(5.2~9.5)。盡管隨著△ε值的增加,液晶向列相穩(wěn)定性下降,但是上述液晶化合物在某些顯示器件中仍有使用。單氟取代的化合物△ε值最低,但因其具有比較合適的液晶向列相溫度,通常器件中都會用到該類化合物。為了進(jìn)一步提高氟作為端基的液晶化合物△ε值,可以在分子苯環(huán)末端引入多個氟原子,以進(jìn)一步增加分子的極性,引入后的結(jié)果見表4。

    從表4數(shù)據(jù)可以看出,從單氟代、雙氟代到三氟代液晶化合物中,△ε值也相應(yīng)從4.2增加到6.3再到11.7,取得了明顯的效果。但是其相應(yīng)向列相溫度范圍也從51.9℃降低到49.6℃,再進(jìn)一步到29.8℃,所以在提高△ε值的同時,減小了液晶向列相的溫度范圍[13,19,15,20-22]。為了尋找既有較大的△ε值,又能盡量保持液晶向列相溫度范圍的液晶分子,其中最簡便的方法之一就是增加分子的長度,所以在分子中增加兩個碳原子的液晶化合物被設(shè)計和合成出來,它們的性能見表5。

    從表5可知,丙基雙環(huán)己基三氟代苯的熔點(diǎn)是66℃,向列相溫度范圍為28℃,當(dāng)增加的-CH2CH2-處于苯環(huán)和環(huán)己基之間時(化合物11),熔點(diǎn)下降到35℃,向列相溫度范圍增加到58.8℃,出現(xiàn)了近晶相;當(dāng)增加的-CH2CH2-處于兩個環(huán)己烷之間時(化合物12),熔點(diǎn)下降到45℃,向列相溫度范圍增加到37.8℃,它們的介電各向異性值略有下降。特別有意義的是將母體分子中的一個末端氟被偏二氟乙烯氧基取代后 (化合物13),其相變溫度范圍增加到87℃,同時△ε值還略有上升[13,24]。這可能是由于一方面F2C=CHO-的長度大于-CH2CH2-,同時由于共軛作用,F(xiàn)2C=CHO-的吸電作用比單個氟原子更強(qiáng)。上述液晶化合物由于其優(yōu)異的性能在各種顯示器中均得到了廣泛使用。

    3.2 側(cè)基取代

    氟作為側(cè)向取代基在液晶合成中已經(jīng)做了比較廣泛的研究。其主要作用是:1)利用氟原子的高電負(fù)性,增加側(cè)向的分子極性,從而得到更大的-Δε值。這類液晶廣泛應(yīng)用于VA和IPS顯示模式;2)借助氟原子半徑(1.47)比氫原子半徑(1.20)大,在兩個共軛環(huán)之間取代從而破壞其共軛程度,以期減少Δn、降低熔點(diǎn)、降低粘度和破壞近晶相的形成而增加有利于顯示的向列相溫度范圍[22]。表6給出了在分子側(cè)向取代基依范德華半徑不同而相行為變化的情況:

    化合物14在50℃熔化后只有近晶相產(chǎn)生。當(dāng)向苯環(huán)側(cè)向引入的基團(tuán)范德華半徑逐漸增加時,從向列相產(chǎn)生(化合物15),到純向列相(化合物16~20)。而向列相的溫度范圍也隨著取代基體積的增加呈收窄趨勢(化合物15~20)。

    三聯(lián)苯液晶因其穩(wěn)定的液晶相和大的雙折射而在液晶材料中占據(jù)了十分重要的地位,但是由于三聯(lián)苯液晶中存在著較寬的近晶相,大的粘度和較小的溶解度(在液晶混合物中溶解度小于5%)而在應(yīng)用中受到了很大的限制。表7給出了三聯(lián)苯液晶單氟代后的相行為變化情況。

    從表7可以看出,單氟代三聯(lián)苯分為中心環(huán)取代(化合物21、24、25)、邊環(huán)取代(化合物 22、23、 26~29),在邊環(huán)取代中又有氟取代內(nèi)側(cè)方向(化合物22、26、27)和外側(cè)向取代(化合物23、28、29)[26-28]。在三聯(lián)苯兩個端基相同的情況下,內(nèi)環(huán)取代(化合物21)與邊環(huán)取代中內(nèi)側(cè)方向(化合物22)清亮點(diǎn)變化不大,但內(nèi)環(huán)取代的熔點(diǎn)低于邊環(huán)取代。而邊環(huán)外向取代(化合物23)的熔點(diǎn)最高,而且沒有向列相[30,31],所以對于用作顯示材料不利。其主要原因是氟取代在邊環(huán)側(cè)外方向時,對三聯(lián)苯中苯環(huán)的共軛抑制作用降低所致。當(dāng)三聯(lián)苯兩個端基不同時,氟在中心環(huán)取代時偶極矩方向與三聯(lián)苯分子一致時,(化合物25)熔點(diǎn)、清亮點(diǎn)和近晶相溫度都偏高,反之(化合物24),熔點(diǎn)、清亮點(diǎn)和近晶相溫度都會下降。當(dāng)氟原子在邊環(huán)向內(nèi)取代時,偶極矩方向與原分子極性一致(化合物27)會導(dǎo)致熔點(diǎn)、清亮點(diǎn)和近晶相溫度下降,反之(化合物26),上述溫度會上升。與上述相同端基三聯(lián)苯一樣,不對稱端基三聯(lián)苯化合物的邊環(huán)側(cè)外單氟代化合物(28、29)只存在近晶相,比較化合物28和29可知,氟代的偶極矩方向與原骨架偶極方向相反時,熔點(diǎn)和清亮點(diǎn)均會明顯下降。

    對于二氟代三聯(lián)苯液晶的相變情況就更為復(fù)雜,數(shù)據(jù)見表8。

    從表8中數(shù)據(jù)可以看出,如果比較化合物30和31相變溫度,當(dāng)兩個氟相鄰處于同一苯環(huán)上時,中心環(huán)取代只有向列相要明顯優(yōu)于邊環(huán)取代(化合物31)。在三聯(lián)苯兩個端基不同時,比較化合物32、33和34可以看出,中心環(huán)雙氟代化合物(32)要優(yōu)于兩個邊環(huán)雙氟鄰取代化合物(33和34),而邊環(huán)雙氟鄰取代處在烷基環(huán)上的化合物34由于熔點(diǎn)低、清亮點(diǎn)高要優(yōu)于處在烷氧基環(huán)上的化合物33。

    比較化合物37和40可以看出,在同一苯環(huán)上雙氟對取代時,雙氟對取代中心環(huán)上的化合物37由于熔點(diǎn)低,只有向列相而明顯好于雙氟對取代邊環(huán)的化合物40,后者不僅熔點(diǎn)高,而且向列相溫度范圍僅為6℃。化合物35、36、38和39是兩個氟取代在不同環(huán)上的雙氟代三聯(lián)苯液晶。而35和36中兩個氟原子的偶極矩方向均指向分子中心,所以它們都具有較低的熔點(diǎn)和唯一的向列相,非常適合在顯示用液晶材料中應(yīng)用,而化合物38和39,由于有一個氟原子的偶極矩方向指向三聯(lián)苯的側(cè)外方向,所以有近晶相或較高近晶相溫度存在,從而無法在實(shí)際中應(yīng)用。

    對含三個氟原子取代的三聯(lián)苯液晶性能見表9,其相行為變化規(guī)律與單氟、雙氟代相似,當(dāng)其中一個氟原子的處于邊環(huán),且偶極矩指向側(cè)外向時(化合物43、44),均有形成近晶相的傾向。而氟取代處于中心環(huán)和邊環(huán),偶極矩指向側(cè)內(nèi)時(化合物41、42),都具有較好的向列相溫度。

    多于三個氟原子取代的三聯(lián)苯液晶 (見表10)性能一般都表現(xiàn)為向列相,但是向列相溫度范圍很窄(化合物45、46),當(dāng)三聯(lián)苯中有六個氟原子取代后(化合物47),液晶相全部消失,但是化合物的△ε負(fù)值隨著氟取代數(shù)增多而增加。特別值得注意的是,當(dāng)四個氟原子處在兩個邊環(huán)時(化合物45)其粘度要小于四個氟原子處在兩個相鄰苯環(huán)上的化合物(化合物46)。而隨著氟取代數(shù)的增多,粘度也相應(yīng)增加。

    隨著高性能顯示器件發(fā)展的需求,三聯(lián)苯液晶暴露出了粘度高、溶解度小和雙折射偏大等缺點(diǎn)。為了克服上述缺點(diǎn),許多環(huán)己基苯和雙環(huán)己基苯液晶被合成。氟代環(huán)己基苯類液晶的性能見表11。

    通過比較化合物48和49可以看出,當(dāng)苯環(huán)末端被乙氧基取代后的Δε值為-5.9,而甲基取代的Δε值僅為-2.7,這一變化可能是由于烷氧基除了有比烷基更大的供電子能力外,氧原子的p電子通過苯環(huán)π電子而影響氟原子的p電子軌道,從而使氟原子的電子云密度偏向分子中心方向,也就是氟的偶極矩方向垂直于分子長軸方向偏移,從而增加了Δε的負(fù)值。但是由于氧原子的存在,化合物49具有更高的粘度。比較化合物49和50可知,在分子結(jié)構(gòu)中,中心環(huán)由于苯環(huán)取代環(huán)己烷(化合物50)后,相變溫度和Δε值變化不大,但是化合物50有比化合物49更小的粘度,這就是由于氟取代而引起的反?,F(xiàn)象。比較化合物51和化合物50、49可以看出,當(dāng)分子中減小一個環(huán)骨架后,盡管液晶相消失,但是△ε負(fù)值略有增加,更主要的是粘度大大減小。所以化合物51通常被大量應(yīng)用在實(shí)用配方中起到"溶劑"作用。

    為了進(jìn)一步提高液晶材料的響應(yīng)速度,也就是進(jìn)一步增加△ε負(fù)值和降低粘度,各種結(jié)構(gòu)的含氟液晶化合物被化學(xué)家們設(shè)計和合成出來。下面舉兩組例子來說明所合成的化合物的性能變化情況。表12給出了含五元稠環(huán)的液晶化合物。從表中可以看出,此類化合物隨著氟取代個數(shù)的增加,△ε值有明顯的改善。

    但是由于其熔點(diǎn)偏高,而且液晶相溫度范圍也不盡人意,所以未能實(shí)現(xiàn)其在顯示器件中的應(yīng)用。而表13中所列出的含雙環(huán)己烷類氟代液晶,盡管同所預(yù)測的一樣,此類液晶表現(xiàn)出較低的熔點(diǎn)和粘度,但是由于飽和環(huán)上氟取代后增加了分子中的側(cè)向之間的吸引力,從而導(dǎo)致了形成近晶相的趨勢,所以實(shí)用配方中一般避免使用該類液晶化合物。

    4 連接基(橋鍵)

    連接基處于液晶分子中心的環(huán)骨架之間,所以在連接基上進(jìn)行氟取代后對液晶性能的影響非常顯著,可以認(rèn)為可以起到"四兩撥千斤"的作用。主要作用除改變液晶的相行為外,對介電各向異性和粘度都有很顯著的改善,表14給出了在含亞乙基連接基和乙氧基連接基中氫被氟取代后的性能變化情況。

    表14中化合物59和60的數(shù)據(jù)比較可以看出,對于分子骨架中含飽和環(huán)的液晶化合物,中心連接乙基氟代后液晶相溫度明顯提高,粘度變化不大。而比較含有端基二氟代的化合物61和62也有同樣的結(jié)果,只是化合物61的向列相溫度范圍65.3℃比化合物62的向列相溫度范圍57℃略寬一些。所以對于含端氟代液晶中連接基氟代后效果并不理想。比較化合物63和64可以看出增加氟代乙氧連接基后,其向列相溫度范圍從化合物63的28℃加寬到化合物64的61.3℃,而且△ε值從化合物63的9.7提高到化合物64的10.5,同時粘度也從171 mPa·s下降到145 mPa·s。如果將化合物64中的邊環(huán)己烷用二噁烷取代成化合物65,△ε還可繼續(xù)從10.5提高到20.6。但是二噁烷的引入會增加液晶化合物的粘度(從化合物64的145 mPa·s提高到化合物65的207 mPa·s)比較化合物66和67也同樣可以看出,二噁烷的引入相同氟代苯骨架中,△ε值總會有一定程度的提高。如果在分子中繼續(xù)增加氟代苯的數(shù)量,△ε值也會繼續(xù)增加 (比較化合物66和68)。這里需要指出的是化合物66和68,盡管它們均不存在液晶相,但是在許多用于移動設(shè)備(如手機(jī)、筆記本電腦、照相機(jī)等)的顯示器中均選用該類化合物來提高液晶材料的△ε值,以降低工作時所需的電壓。

    從表14可以看出,在液晶化合物中引入氟代乙氧基是液晶材料發(fā)展中的一大創(chuàng)造,它對于很多低閾值液晶配方是不可缺少的組分,同時該類化合物的低粘度也為其在高響應(yīng)速度液晶顯示器中應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。

    5 總結(jié)與展望

    本文通過列舉氟作為端基、側(cè)向基及連接基氟代對液晶性能的影響數(shù)據(jù),在比較中歸納出氟取代液晶中不同位置所引起性能變化的規(guī)律。從上述數(shù)據(jù)可以看出,適當(dāng)引入氟取代后對提升液晶材料的綜合性能,特別是提高介電各向異性值,降低粘度和拓展顯示用向列相溫度范圍都具有至關(guān)重要的作用,可以說沒有氟代液晶材料的發(fā)現(xiàn)與發(fā)展,也就不會有當(dāng)今火熱的液晶顯示器發(fā)展。

    從液晶顯示發(fā)展的總體趨勢來看,提高響應(yīng)速度和改善顯示清晰度將是今后追逐的目標(biāo)。從目前情況來看,要實(shí)現(xiàn)微秒級響應(yīng)速度的液晶顯示,可能需要更新的液晶材料和顯示模式。其中鐵電液晶和藍(lán)相液晶有可能成為新的突破口[47,48]。而鐵電液晶材料和藍(lán)相液晶材料相對于向列相而言實(shí)際上是分子排列高度有序的液晶相。這種雙軸二維有序排列往往需要分子間的作用力來驅(qū)動。而多氟化合物與碳?xì)浠衔锎嬖诜肿娱g氫鍵已經(jīng)很早被人們所認(rèn)識,比如全氟苯與苯的絡(luò)合物其熔點(diǎn)由苯的5.5℃和全氟苯的3.9℃升高至23.7℃。所以巧妙地利用這一分子間的作用力構(gòu)筑全新的液晶相是完全可能的,也是今后含氟液晶主要發(fā)展的趨勢之一。

    [1]陳新兵,安忠維.化學(xué)進(jìn)展[J],2006,18:246-251.

    [2]張曉軍.乙烷類四環(huán)體系液晶的合成及性質(zhì)研究[D]:碩士學(xué)位論文.北京:清華大學(xué)化學(xué)系,2002.

    [3]李維堤,郭強(qiáng).液晶顯示器件應(yīng)用技術(shù)(第三章實(shí)驗部分)[M].北京:北京郵電學(xué)院出版社,1993.

    [4]Takahashi T,Saito S,Akahane T.Jpn.J.Appl.Phys[J]. 1997,Part 1,36:3531-3536.

    [5]Lee S H,Kim H Y,Park I C,et al.Appl.Phys.Lett [J].1997,71:2851-2853.

    [6]Lee S H,Kim H Y,Park I C,et al.IEICE Trans. Electron[J].1998,E81C:1681-1684.

    [7]Nagel J K,J.Am.Chem.Soc[J].1990,112,4740.

    [8]Sen K D,Jorgensen C K。Electronegativity[M]. Springer,New York,1987.

    [9]Bondi A.J.Phys.Chem[J].1964,68,441.

    [10]Hird M.Chem.Soc.Rev[J].2007,36,2070-2095.

    [11]Banks R E.Fluorine Chemistry at the Millennium[M]. Elsevier,Oxford,2000.

    [12]Banks R E,Smart B E,Tatlow J.C.Organofluorine Chemistry: Principles and Commercial Applications [M]. PlenumPress,New York,1994.

    [13]Kirsch P.,Modern Fluoroorganic Chemistry[M].Wiley-VCH,Weinheim,2004.

    [14]Kirsch P,Bremer M,Heckmeier M,et al.Angew. Chem.,Int.Ed[J].1999,38,1989.

    [15]Demus D,Goto Y,Sawada S,et al.Mol.Cryst.Liq. Cryst[J].1995,260:1.

    [16]Takatsu H,Ohnishi H,Kobayashi K,et al.Mol.Cryst. Liq.Cryst[J].2001,364:171.

    [17]Pavluchenko A I,Smirnova N I,Petrov V F,et al.Mol. Cryst.Liq.Cryst[J].1991,209:225.

    [18]Bartman E.Ber.Bunsen-Ges.Phys.Chem [J].1993, 97:1349.

    [19]Goto Y,Ogawa T,Sawada S,et al.Mol.Cryst.Liq. Cryst[J].1991,209:1.

    [20]Mueller H J,Haase W.Mol.Cryst.Liq.Cryst[J].1983, 92:63.

    [21]Shibata K S,Miyazawa K,Goto Y.Chem.Commun.[J], 1997:1309.

    [22]Hird M.Chem.Soc.Rev.[J],2007,36:2070-2095.

    [23]Pauluth D,Tarumi K.J.Mater.Chem.[J],2004,14: 1219.

    [24]Raviol A,Stille W,Strobl G.J.Chem.Phys[J].1995, 103:3788.

    [25]Osman M A.Mol.Cryst.Liq.Cryst[J].1985,128:45.

    [26]Gray G W,Hird M,Toyne K J,Mol.Cryst.Liq.Cryst[J]. 1991,195:221.

    [27]Chan L K M,Gray G W,Lacey D,et al.Mol.Cryst. Liq.Cryst[J].1988,158B:209.

    [28]Chan L K M,Gray G W,Lacey D.Mol.Cryst.Liq. Cryst[J].1985,123:185.

    [29]Chan L K M,Gray G W,Lacey D,et al.Mol.Cryst. Liq.Cryst[J].1987,150B:335.

    [30]Chambers M,Clemitson R,Coates D,et al.Liq.Cryst [J].1989,5:153.

    [31]Jones J C,Towler M J,Hughes J R.Displays[J].1993, 14:86.

    [32]Slaney A J,Minter V,Jones J C.,Ferroelectrics[J]. 1996,178:65.

    [33]Gray G W,Hird M,Lacey D,et al.J.Chem.Soc., Perkin Trans[J].1989,2:2041.

    [34]Gray G W,Hird M,Toyne K J.Mol.Cryst.Liq.Cryst [J].1991,204:43.

    [35]Hird M,Toyne K J,Gray G W,et al.Liq.Cryst[J]. 1995,18:1.

    [36]Glendenning M E,Goodby J W,Hird M,et al.J.Chem. Soc.,Perkin Trans[J].1999,2:481.

    [37]Glendenning M E,Goodby J W,Hird M,et al.J.Chem. Soc.,Perkin Trans[J].2000,2:27.

    [38]Klasen M,Bremer M,Tarumi K.Jpn.J.Appl.Phys[J]. 2000,39:1180.

    [39]Reiffenrath V,Bremer M.Angew.Chem.,Int.Ed.Engl [J].1994,33:1386.

    [40]Kirsch P,Tarumi K.Angew.Chem.,Int.Ed[J].1998,37: 484.

    [41]Bremer M,Lietzau L.New J.Chem[J].2005,29:72.

    [42]Kirsch P,Heckmeier M,Tarumi K.,Liq.Cryst[J]. 1999,26:449.

    [43]Schadt M Buchecker R,Villiger A.Liq.Cryst[J].1990, 7:519-536.

    [44]Kelly S M.Liq.Cryst[J].1996,20:493-515.

    [45]Kirsch P,Bremer M,Taugerbeck A,et al.Angew. Chem.Int.Ed[J].2001,40(8):1480-1484.

    [46]Kirsch P,Bremer M,Huber F,H.Lannert,et al.J. Am.Chem.Soc[J].2001,123:5414.

    [47]KikuchiH,Yokota M,Hisakado Y,et al.Nature Materials[J].2002,1(1):64-68.

    [48]Cao W Y,Munoz A,PalffyMuhoray P,et al.Nature Materials[J].2002,1(2):111-113.

    Tendency of the Fluorinated Liquid Crystal Materials

    Li Wen-bo,Jiang Yi,CHEN Xin-bing,AN Zhong-wei*
    (The school of Chemistry and Materials Science,Shaanxi Normal University,Xi′an 710062,China)

    The recent progress of the development and application of fluorinated liquid crystal was summarized.It was Emphasized on the effect of their properties on fluorine atom introduced at different position of the non-fluoring molecules by the comparison of their physical parameters,such as phase transition behavior, dielectric property,birefringence and viscosity.The significant improvement of those properties had been exhibited by a proper substitution of fluorine,which had matched the rapid development requests of liquid crystal display.

    Fluorinated liquid crystal;liquid crystal display;structures and properties

    1006-4184(2010)08-0001-07

    2010-07-08

    李文博(1985-),女,山西運(yùn)城人,碩士,主要從事染料敏化太陽能、液晶材料的研究。

    猜你喜歡
    聯(lián)苯液晶顯示器
    不可壓液晶方程組的Serrin解
    把顯示器“穿”在身上
    《液晶與顯示》征稿簡則
    液晶與顯示(2020年8期)2020-08-08 07:01:46
    一種新型點(diǎn)陣顯示器的設(shè)計
    電子制作(2019年24期)2019-02-23 13:22:32
    感應(yīng)式帶電顯示器抗干擾處理
    電子測試(2018年13期)2018-09-26 03:29:36
    2,2’,4,4’-四溴聯(lián)苯醚對視黃醛受體和雌激素受體的影響
    新型聯(lián)苯四氮唑沙坦類化合物的合成
    九硝基三聯(lián)苯炸藥的合成及表征
    RoHS測試方法又發(fā)布IEC 62321–6: 2015
    液晶與顯示2015年第30卷第1期 目錄
    液晶與顯示(2015年1期)2015-02-28 21:15:54
    日韩视频在线欧美| 成人毛片60女人毛片免费| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲综合精品二区| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲中文av在线| 男女午夜视频在线观看 | 日韩制服丝袜自拍偷拍| 国产乱人偷精品视频| 久久午夜福利片| 婷婷色综合大香蕉| 伦理电影大哥的女人| 欧美成人午夜免费资源| 久久精品国产综合久久久 | 18禁观看日本| 精品国产国语对白av| av免费在线看不卡| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 成年女人在线观看亚洲视频| 亚洲av综合色区一区| 国产片特级美女逼逼视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 国产成人一区二区在线| 国产伦理片在线播放av一区| 在线观看人妻少妇| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产精品 国内视频| 男人添女人高潮全过程视频| av不卡在线播放| 久久久久视频综合| 免费观看a级毛片全部| av线在线观看网站| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产精品免费大片| 国产激情久久老熟女| 欧美最新免费一区二区三区| 日本91视频免费播放| 男人爽女人下面视频在线观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 亚洲人成77777在线视频| 午夜影院在线不卡| av女优亚洲男人天堂| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 黄色配什么色好看| 九九爱精品视频在线观看| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产一区二区三区av在线| 中国美白少妇内射xxxbb| 秋霞在线观看毛片| 久久ye,这里只有精品| 亚洲av欧美aⅴ国产| 欧美日本中文国产一区发布| 男女午夜视频在线观看 | 中文字幕人妻丝袜制服| kizo精华| 国产色爽女视频免费观看| 麻豆乱淫一区二区| 成人无遮挡网站| 青春草亚洲视频在线观看| 少妇的丰满在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 免费高清在线观看日韩| 国产精品国产av在线观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 国产精品嫩草影院av在线观看| 久久青草综合色| 久久久国产一区二区| 久久久久精品久久久久真实原创| 1024视频免费在线观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 大香蕉久久网| 少妇的逼水好多| 丁香六月天网| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 欧美xxxx性猛交bbbb| 亚洲综合精品二区| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产精品一区二区在线不卡| 日韩中文字幕视频在线看片| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲精品日本国产第一区| 99久久综合免费| 色视频在线一区二区三区| 2018国产大陆天天弄谢| 色婷婷av一区二区三区视频| 我要看黄色一级片免费的| 久久午夜福利片| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产精品蜜桃在线观看| 午夜福利视频在线观看免费| 久久久久久久久久成人| 色5月婷婷丁香| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产午夜精品一二区理论片| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 赤兔流量卡办理| 国产午夜精品一二区理论片| 国产又色又爽无遮挡免| a级片在线免费高清观看视频| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲国产看品久久| 成人综合一区亚洲| 香蕉精品网在线| 国产精品蜜桃在线观看| 9191精品国产免费久久| 国产免费福利视频在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲 欧美一区二区三区| 国产男人的电影天堂91| 日韩制服骚丝袜av| 最新的欧美精品一区二区| 国产永久视频网站| 日韩人妻精品一区2区三区| 成人毛片a级毛片在线播放| 男女下面插进去视频免费观看 | 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 秋霞在线观看毛片| av电影中文网址| 国产精品女同一区二区软件| 少妇人妻久久综合中文| 免费高清在线观看视频在线观看| 久久免费观看电影| 夫妻性生交免费视频一级片| 人妻一区二区av| 国产精品蜜桃在线观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 免费观看无遮挡的男女| 色吧在线观看| 午夜日本视频在线| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产永久视频网站| 亚洲成色77777| 久久久欧美国产精品| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 色婷婷久久久亚洲欧美| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 七月丁香在线播放| 欧美日韩成人在线一区二区| 亚洲,欧美,日韩| 在线精品无人区一区二区三| 国产精品久久久av美女十八| 久久久精品区二区三区| 国产精品久久久久成人av| 久久午夜综合久久蜜桃| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 美女脱内裤让男人舔精品视频| h视频一区二区三区| 乱人伦中国视频| 久久精品夜色国产| 国产在视频线精品| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产国语露脸激情在线看| 国产精品国产三级专区第一集| 亚洲成人av在线免费| 午夜福利,免费看| 久久久a久久爽久久v久久| 另类精品久久| 老司机亚洲免费影院| 热re99久久国产66热| 成人漫画全彩无遮挡| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲国产av影院在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 国产免费一级a男人的天堂| 岛国毛片在线播放| 免费少妇av软件| 国产成人精品一,二区| 老女人水多毛片| 成年av动漫网址| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 欧美国产精品va在线观看不卡| 日日爽夜夜爽网站| 欧美少妇被猛烈插入视频| 一边亲一边摸免费视频| 少妇人妻久久综合中文| 久久99蜜桃精品久久| 日本-黄色视频高清免费观看| av有码第一页| 18禁国产床啪视频网站| 国产高清三级在线| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 高清欧美精品videossex| av在线播放精品| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲精品,欧美精品| 精品人妻偷拍中文字幕| 色网站视频免费| 亚洲av日韩在线播放| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产精品久久久久久久电影| 欧美最新免费一区二区三区| 老司机影院毛片| 国产精品无大码| 满18在线观看网站| 人体艺术视频欧美日本| 国产午夜精品一二区理论片| 国产又爽黄色视频| 成人二区视频| 黄网站色视频无遮挡免费观看| a 毛片基地| 午夜福利影视在线免费观看| 大片免费播放器 马上看| 2018国产大陆天天弄谢| 99久久中文字幕三级久久日本| 97超碰精品成人国产| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 欧美日韩亚洲高清精品| 水蜜桃什么品种好| 毛片一级片免费看久久久久| 91久久精品国产一区二区三区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产免费福利视频在线观看| 成人亚洲欧美一区二区av| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲性久久影院| 精品少妇黑人巨大在线播放| 免费看不卡的av| 日韩一区二区视频免费看| 国产高清三级在线| 三级国产精品片| 中文字幕制服av| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 9191精品国产免费久久| 亚洲国产最新在线播放| 好男人视频免费观看在线| 国产免费视频播放在线视频| 免费观看无遮挡的男女| 亚洲精品久久午夜乱码| 亚洲国产精品一区三区| 国产激情久久老熟女| 午夜久久久在线观看| 日韩不卡一区二区三区视频在线| av又黄又爽大尺度在线免费看| 99热国产这里只有精品6| 亚洲欧洲国产日韩| 国产极品天堂在线| 亚洲一区二区三区欧美精品| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产成人精品久久久久久| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 香蕉丝袜av| 久久99蜜桃精品久久| 日本av免费视频播放| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 18禁动态无遮挡网站| 久久狼人影院| 精品酒店卫生间| 久久99一区二区三区| av免费观看日本| 亚洲av成人精品一二三区| 我的女老师完整版在线观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 一边亲一边摸免费视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 少妇人妻精品综合一区二区| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 黄色视频在线播放观看不卡| 大香蕉97超碰在线| 人人澡人人妻人| xxxhd国产人妻xxx| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 校园人妻丝袜中文字幕| 9色porny在线观看| 久久久久精品性色| 午夜91福利影院| 午夜91福利影院| 一本大道久久a久久精品| 午夜激情av网站| 狂野欧美激情性bbbbbb| 免费黄网站久久成人精品| 久久久精品区二区三区| 久久久精品区二区三区| 人妻系列 视频| 性色av一级| 亚洲精品国产av蜜桃| 丁香六月天网| 看免费成人av毛片| 亚洲成色77777| 国产精品久久久久久久电影| 国产免费一级a男人的天堂| 人成视频在线观看免费观看| 成人国产麻豆网| 一级毛片电影观看| 亚洲国产精品一区三区| av在线播放精品| 美女福利国产在线| 一级毛片我不卡| av卡一久久| www日本在线高清视频| 亚洲精品第二区| 熟妇人妻不卡中文字幕| 在线观看www视频免费| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 午夜免费观看性视频| 蜜桃在线观看..| 久久鲁丝午夜福利片| 国产熟女欧美一区二区| 日本午夜av视频| 99热网站在线观看| 少妇的逼好多水| 9色porny在线观看| 国产av国产精品国产| 最后的刺客免费高清国语| 国产精品久久久久久久久免| 欧美亚洲日本最大视频资源| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 国产亚洲一区二区精品| 老司机影院成人| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久精品国产亚洲av天美| 国产色爽女视频免费观看| 国产伦理片在线播放av一区| 捣出白浆h1v1| 国产黄色免费在线视频| 国产 一区精品| 亚洲精品色激情综合| 国产精品人妻久久久影院| 中国国产av一级| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 一级黄片播放器| 男女无遮挡免费网站观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 岛国毛片在线播放| 边亲边吃奶的免费视频| 一级毛片 在线播放| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产av国产精品国产| 免费日韩欧美在线观看| 国产69精品久久久久777片| 国产又色又爽无遮挡免| videosex国产| freevideosex欧美| 国产熟女午夜一区二区三区| 91久久精品国产一区二区三区| 免费大片18禁| 我要看黄色一级片免费的| 亚洲国产精品国产精品| 国产精品久久久久久久电影| 成人国产麻豆网| 精品久久蜜臀av无| 日本欧美国产在线视频| 成人午夜精彩视频在线观看| 熟女电影av网| 色吧在线观看| 国产老妇伦熟女老妇高清| 精品人妻一区二区三区麻豆| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 五月伊人婷婷丁香| 精品国产乱码久久久久久小说| 久久午夜综合久久蜜桃| 麻豆乱淫一区二区| 国产一区二区三区综合在线观看 | 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 丝袜人妻中文字幕| 亚洲国产欧美在线一区| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲精品一二三| 免费观看a级毛片全部| 男女高潮啪啪啪动态图| 国产乱来视频区| 国产色婷婷99| 久久av网站| 国产又色又爽无遮挡免| 熟女电影av网| 五月伊人婷婷丁香| 在线观看三级黄色| 丝袜脚勾引网站| 久久久久久人妻| 亚洲精品一二三| 欧美最新免费一区二区三区| 桃花免费在线播放| 视频中文字幕在线观看| 99久久精品国产国产毛片| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 国产深夜福利视频在线观看| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 日本-黄色视频高清免费观看| 精品国产乱码久久久久久小说| 久久综合国产亚洲精品| 性色avwww在线观看| 美女中出高潮动态图| 边亲边吃奶的免费视频| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 亚洲综合精品二区| 激情视频va一区二区三区| 国产高清三级在线| 国产永久视频网站| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 亚洲国产精品999| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 中国三级夫妇交换| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 亚洲性久久影院| 中文天堂在线官网| 七月丁香在线播放| 久久久精品94久久精品| 婷婷色综合www| 欧美成人午夜免费资源| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 一边亲一边摸免费视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 精品亚洲成国产av| 亚洲在久久综合| 桃花免费在线播放| 久久人人爽人人爽人人片va| 春色校园在线视频观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 国产av精品麻豆| 欧美日韩视频精品一区| 一本久久精品| 内地一区二区视频在线| 精品少妇黑人巨大在线播放| 制服诱惑二区| 国产精品三级大全| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产色婷婷99| 午夜福利乱码中文字幕| 欧美人与善性xxx| 免费观看在线日韩| 一区在线观看完整版| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产成人aa在线观看| 97在线人人人人妻| 伊人亚洲综合成人网| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 午夜福利影视在线免费观看| 三上悠亚av全集在线观看| 久久久精品免费免费高清| 欧美xxⅹ黑人| 2018国产大陆天天弄谢| 国产精品一区www在线观看| 国产毛片在线视频| 视频在线观看一区二区三区| 少妇的逼好多水| a级毛片黄视频| 中文字幕亚洲精品专区| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 国产成人免费观看mmmm| 91精品伊人久久大香线蕉| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 久久久久久久久久久久大奶| 一级a做视频免费观看| 下体分泌物呈黄色| 老熟女久久久| 亚洲成色77777| 九色成人免费人妻av| 欧美日韩av久久| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 亚洲美女黄色视频免费看| 春色校园在线视频观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 日韩中文字幕视频在线看片| 久久人人爽人人片av| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产精品久久久av美女十八| av福利片在线| 最近2019中文字幕mv第一页| 中国美白少妇内射xxxbb| 少妇的丰满在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 欧美性感艳星| 夜夜爽夜夜爽视频| 26uuu在线亚洲综合色| 日韩一区二区三区影片| 大话2 男鬼变身卡| 国产精品久久久久久av不卡| av视频免费观看在线观看| 久久韩国三级中文字幕| 成年动漫av网址| 99热国产这里只有精品6| 久久精品久久久久久久性| 大话2 男鬼变身卡| 精品少妇内射三级| 少妇高潮的动态图| 久久av网站| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲国产色片| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 男女边吃奶边做爰视频| 国产又爽黄色视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 9191精品国产免费久久| av有码第一页| 国产成人精品婷婷| 考比视频在线观看| 一级毛片电影观看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 国产高清国产精品国产三级| av线在线观看网站| 99热国产这里只有精品6| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 满18在线观看网站| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产色婷婷99| 国产男人的电影天堂91| 在线观看www视频免费| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 99久久精品国产国产毛片| 99国产精品免费福利视频| 搡老乐熟女国产| 在线观看人妻少妇| 日韩一本色道免费dvd| 美女国产高潮福利片在线看| 两个人免费观看高清视频| 国产黄色免费在线视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 欧美变态另类bdsm刘玥| 少妇人妻 视频| 国产精品99久久99久久久不卡 | 日韩电影二区| 日本av免费视频播放| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 伦理电影大哥的女人| 亚洲内射少妇av| 亚洲伊人色综图| 精品久久久久久电影网| a级毛片黄视频| 男女无遮挡免费网站观看| 777米奇影视久久| 蜜桃国产av成人99| 日本色播在线视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| 欧美精品高潮呻吟av久久| 女人精品久久久久毛片| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 日韩一区二区视频免费看| 午夜激情久久久久久久| 欧美3d第一页| 国产成人精品在线电影| 91在线精品国自产拍蜜月| 成年女人在线观看亚洲视频| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 欧美 日韩 精品 国产| 天堂中文最新版在线下载| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 三上悠亚av全集在线观看| 制服丝袜香蕉在线| 免费大片18禁| 亚洲成人一二三区av| 蜜臀久久99精品久久宅男| av电影中文网址| 久久久欧美国产精品| 制服人妻中文乱码| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 自线自在国产av| 母亲3免费完整高清在线观看 | 国产又色又爽无遮挡免| 91久久精品国产一区二区三区| 国产精品国产av在线观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产精品女同一区二区软件| tube8黄色片| 国产精品人妻久久久影院| 性色av一级| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产精品一区www在线观看| 2022亚洲国产成人精品| 天堂俺去俺来也www色官网| 两性夫妻黄色片 | 久久久精品94久久精品| 亚洲精品一区蜜桃| 中国三级夫妇交换| 免费黄色在线免费观看| 久久99一区二区三区| 精品一区二区三区视频在线| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 成人综合一区亚洲| 欧美bdsm另类| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产精品 国内视频| 午夜老司机福利剧场| 亚洲国产精品999| 免费大片18禁| 免费少妇av软件| 久久精品国产自在天天线| 久久人人97超碰香蕉20202| 久久99蜜桃精品久久| 国产精品久久久久久精品古装| 寂寞人妻少妇视频99o| 看免费av毛片| 捣出白浆h1v1| 九色成人免费人妻av| 18禁观看日本| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲精品456在线播放app| 两性夫妻黄色片 | 美女福利国产在线| h视频一区二区三区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 乱人伦中国视频| 母亲3免费完整高清在线观看 | 韩国av在线不卡| 亚洲中文av在线| 国产精品免费大片|