• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    八甲基環(huán)四硅氧烷/正硅酸乙酯乳液開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

    2010-09-09 08:52:58宋秋生張玉虎
    石油化工 2010年2期
    關(guān)鍵詞:聚硅氧烷硅氧烷乳液

    閆 溥,宋秋生,費(fèi) 彬,張玉虎

    (合肥工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院,安徽合肥230009)

    八甲基環(huán)四硅氧烷/正硅酸乙酯乳液開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

    閆 溥,宋秋生,費(fèi) 彬,張玉虎

    (合肥工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院,安徽合肥230009)

    以八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)和正硅酸乙酯(TEOS)為單體,采用乳液開(kāi)環(huán)聚合法合成了交聯(lián)型聚硅氧烷乳液??疾炝祟A(yù)乳化時(shí)間、硫酸催化劑濃度和十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)乳化劑濃度、反應(yīng)溫度和TEOS含量對(duì)聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,乳液進(jìn)行預(yù)乳化(較佳預(yù)乳化時(shí)間5m in)可加快單體的聚合反應(yīng)速率,且可提高單體的最終轉(zhuǎn)化率;升高反應(yīng)溫度(較佳溫度為80℃)、增加硫酸濃度(較佳濃度125.2mmol/L)和SDBS濃度(較佳濃度77.3mmol/L)有利于加快聚合反應(yīng)速率;隨TEOS含量的增加,聚合反應(yīng)速率加快,反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間縮短。該反應(yīng)的聚合反應(yīng)速率與硫酸濃度0.42次方、SDBS濃度0.38次方、TEOS質(zhì)量分?jǐn)?shù)(基于D4質(zhì)量)0.27次方成正比,該反應(yīng)的表觀活化能為14.67kJ/mol。

    八甲基環(huán)四硅氧烷;正硅酸乙酯;乳液共聚合;聚硅氧烷;聚合動(dòng)力學(xué)

    聚硅氧烷是一類性能優(yōu)良的特種聚合物,其分子結(jié)構(gòu)中的Si—O—Si鍵賦予其優(yōu)越的耐熱性、耐寒性、耐藥品性和生理惰性等特性,在涂料、黏合劑和增韌劑等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用[1]。八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)是合成聚硅氧烷的重要原料,采用D4進(jìn)行乳液開(kāi)環(huán)聚合制備聚硅氧烷具有單體廉價(jià)易得、聚合過(guò)程簡(jiǎn)單、相對(duì)分子質(zhì)量易控等特點(diǎn)。近年來(lái),D4與有機(jī)硅氧烷通過(guò)共縮聚反應(yīng)制備具有一定交聯(lián)度的聚硅氧烷逐漸受到關(guān)注[2~6]。D4與有機(jī)硅氧烷的共縮聚反應(yīng)有利于縮短有機(jī)硅單體縮聚的平衡反應(yīng)時(shí)間,提高單體的轉(zhuǎn)化率;又可改善聚硅氧烷的熱穩(wěn)定性,對(duì)于完善有機(jī)硅的制備工藝、改進(jìn)其性能具有重要意義[7~9]。D4乳液聚合動(dòng)力學(xué)研究已有報(bào)道[10~12],這些研究為以D4為基礎(chǔ)的聚硅氧烷開(kāi)發(fā)提供了理論指導(dǎo)。

    本工作以D4和正硅酸乙酯(TEOS)為單體,采用乳液開(kāi)環(huán)聚合法合成了交聯(lián)型聚硅氧烷乳液??疾炝祟A(yù)乳化時(shí)間、硫酸催化劑濃度、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)乳化劑濃度、反應(yīng)溫度和TEOS含量對(duì)聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試劑與儀器

    D4:工業(yè)級(jí),山東萊州市鑫泰化工有限公司; TEOS:分析純,天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所; SDBS:化學(xué)純,汕頭市西隴化工廠;硫酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%):分析純,上海試劑總廠;N aHCO3:分析純,上海化學(xué)試劑有限公司。

    采用上海威宇機(jī)械電子有限公司BM E100LX型高剪切乳化機(jī)對(duì)試樣進(jìn)行預(yù)乳化。將待測(cè)試樣用水稀釋10~20倍后,用馬爾文公司Zetasizer N ano-ZS900型納米粒度儀進(jìn)行粒徑分析。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    取一定量的去離子水、SDBS、D4和TEOS在10 000r/m in的高剪切乳化機(jī)中預(yù)乳化5m in,加入到裝有攪拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的四口燒瓶中,升溫至預(yù)定溫度時(shí)加入硫酸催化劑,計(jì)時(shí)反應(yīng)。反應(yīng)過(guò)程中定時(shí)取樣,取出的試樣用飽和NaHCO3中和至中性,待測(cè)。按文獻(xiàn)[11]報(bào)道的方法計(jì)算轉(zhuǎn)化率。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 預(yù)乳化時(shí)間對(duì)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的影響

    2.1.1 預(yù)乳化時(shí)間對(duì)乳液粒徑的影響

    預(yù)乳化時(shí)間對(duì)單體液滴Z均粒徑及其分布的影響見(jiàn)圖1和表1。由圖1和表1可見(jiàn),乳液經(jīng)高剪切乳化機(jī)進(jìn)行預(yù)乳化后,乳液的Z均粒徑在200nm附近,說(shuō)明單體已被分散成大量的小液滴,在SDBS乳化劑的保護(hù)下形成了穩(wěn)定的乳液;未經(jīng)預(yù)乳化的乳液,其Z均粒徑為1 401nm,明顯大于經(jīng)預(yù)乳化的單體液滴的Z均粒徑,且發(fā)現(xiàn)未經(jīng)預(yù)乳化的乳液放置片刻即出現(xiàn)明顯的分層。

    2.1.2 預(yù)乳化時(shí)間對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響

    文獻(xiàn)[13~15]報(bào)道,D4的開(kāi)環(huán)和增長(zhǎng)主要發(fā)生在膠束和乳膠粒子的表面,單體必須擴(kuò)散到膠束及乳膠粒子的表面才會(huì)發(fā)生反應(yīng)。因此,聚合反應(yīng)速率受單體擴(kuò)散速率的控制。D4/TEOS開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)中預(yù)乳化時(shí)間對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響尚未見(jiàn)報(bào)道。本實(shí)驗(yàn)采用高剪切乳化機(jī)對(duì)D4/TEOS乳液進(jìn)行預(yù)乳化,研究了預(yù)乳化時(shí)間對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖2。由圖2可見(jiàn),預(yù)乳化時(shí)間對(duì)初期聚合反應(yīng)速率的影響十分明顯,隨預(yù)乳化時(shí)間的延長(zhǎng),初期聚合反應(yīng)速率明顯加快,反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間也相應(yīng)縮短,單體的轉(zhuǎn)化率也相應(yīng)增加。

    圖1 預(yù)乳化時(shí)間對(duì)單體液滴Z均粒徑及其分布的影響Fig.1 Effects of pre2emulsification time on Z2average size of monomer drops and the size distribution. Pre2emulsification conditions:c(D4+TEOS)=1.133 3mol/L; w(TEOS)=2%(based on D4mass);c(SDBS)=19.6mmol/L. D4:octamethylcyclotetrasiloxane;TEOS:tetraethylorthosilicate; SDBS:sodium dodecylbenzene sulfonate. Pre2emulsification time/m in:▲ 0;● 5;■ 10

    表1 預(yù)乳化時(shí)間對(duì)單體液滴Z均粒徑的影響Table1 Effect of pre2emulsification time on Z2average size of monomer drops

    這是由于在高剪切乳化機(jī)的強(qiáng)力剪切作用下,大量單體被迅速?gòu)?qiáng)制分散到膠束中,進(jìn)而被引發(fā)聚合形成乳膠粒子,加快了聚合反應(yīng)的進(jìn)行。同時(shí),由于液滴的粒徑變小、比表面積增大,增加了—OH進(jìn)行縮合反應(yīng)的幾率,單體的最終轉(zhuǎn)化率得以提高。

    對(duì)圖2得到的反應(yīng)前期轉(zhuǎn)化率做擬合曲線,預(yù)乳化時(shí)間對(duì)單體消耗速率的影響見(jiàn)圖3。由圖3可見(jiàn),預(yù)乳化后單體的消耗速率加快;預(yù)乳化5m in和10m in時(shí)單體的消耗速率十分接近。這是由于雖然預(yù)乳化有利于乳膠粒子粒徑的減小,但隨預(yù)乳化時(shí)間的延長(zhǎng),這種強(qiáng)化作用逐漸趨近極限,導(dǎo)致預(yù)乳化時(shí)間對(duì)乳膠粒子粒徑減小的影響減弱,對(duì)單體的引發(fā)和增長(zhǎng)速率的影響也相應(yīng)減弱。因此,綜合考慮,選擇預(yù)乳化時(shí)間為5m in較適宜。

    圖2 預(yù)乳化時(shí)間對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響Fig.2 Effect of pre2emulsification time on conversion of monomers. Copolymerization conditions:c(D4+TEOS)=1.133 3mol/L, w(TEOS)=2%,c(H2SO4)=125.2mmol/L, c(SDBS)=19.6mmol/L,80℃. Pre2emulsification time/m in:▲ 0;● 5;■ 10

    圖3 預(yù)乳化時(shí)間對(duì)單體消耗速率的影響Fig.3 Change of D4/TEOS concentration w ith pre2emulsification time during the copolymerization. Copolymerization conditions referred to Fig.2. Pre2emulsification time/m in:▲ 0;● 5;■ 10

    2.2 硫酸濃度對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響

    硫酸濃度對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響見(jiàn)圖4。由圖4可見(jiàn),隨硫酸濃度的增加,聚合反應(yīng)速率加快,單體轉(zhuǎn)化率增加。這是由于在維持乳膠粒界面面積穩(wěn)定的條件下,隨硫酸濃度的增加,正離子活性中心的濃度也相應(yīng)增加,聚合反應(yīng)速率相應(yīng)加快。但實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),當(dāng)硫酸濃度超過(guò)125.2mm ol/L時(shí),乳液中出現(xiàn)明顯的聚沉和掛壁現(xiàn)象,這是由于硫酸的濃度過(guò)高,乳液的穩(wěn)定性下降所致。因此,硫酸濃度選擇125.2mm ol/L較適宜。

    對(duì)圖4中反應(yīng)前期的曲線進(jìn)行擬合,求得聚合反應(yīng)速率(Rp),并對(duì)lnRp與lnc(H2SO4)做圖(見(jiàn)圖5)。根據(jù)圖5求得硫酸的表觀反應(yīng)級(jí)數(shù)為0.42。

    圖4 硫酸濃度對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響Fig.4 Effect of H2SO4catalyst concentration on conversion of monomers. Copolymerization conditions:c(D4+TEOS)=1.133 3mol/L, w(TEOS)=2%,c(SDBS)=19.6mmol/L,80℃. c(H2SO4)/(mmol·L-1):● 250.3;■ 125.2;▲ 62.6;▼ 31.3;◆ 15.6

    圖5 lnRp和ln c(H2SO4)的關(guān)系Fig.5 Relationship between lnRpand lnc(H2SO4). Copolymerization conditions referred to Fig.4. Rp:copolymerization rate.

    2.3 SDBS濃度對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響

    SDBS濃度對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響見(jiàn)圖6。

    圖6 SDBS濃度對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響Fig.6 Effect of SDBS concentration on conversion of monomers. Copolymerization conditions:c(D4+TEOS)=1.133 3mol/L, w(TEOS)=2%,c(H2SO)=125.2mmol/L,80℃. c(SDBS)/(mmol·L-1):◆ 19.6;? 38.7;▲ 58.0;■ 77.3;● 96.7

    從圖6可看出,隨SDBS濃度的增加,聚合反應(yīng)速率加快,單體轉(zhuǎn)化率增加。這是由于增加SDBS的濃度,必然導(dǎo)致乳液中的膠束和乳膠粒子數(shù)量增多,進(jìn)而增大單體與膠束的接觸面積,導(dǎo)致聚合反應(yīng)速率加快。當(dāng)SDBS濃度為77.3mm ol/L時(shí),再增加SDBS濃度,聚合反應(yīng)速率提高的幅度趨緩。這是由于隨SDBS濃度的增加,膠束和乳膠粒子表面上吸附的—SO3N a的濃度逐漸增加,而乳膠粒子表面上Si—OH的濃度相應(yīng)降低,兩種因素相互作用導(dǎo)致上述結(jié)果。因此,選擇SDBS的濃度為77.3mm ol/L較適宜。

    對(duì)圖6中恒速反應(yīng)階段的曲線進(jìn)行擬合,求得Rp,并對(duì)lnRp與lnc(SDBS)做圖(見(jiàn)圖7)。根據(jù)圖7求得SDBS的表觀反應(yīng)級(jí)數(shù)為0.38。

    圖7 lnRp和lnc(SDBS)的關(guān)系Fig.7 Relationship between lnRpand lnc(SDBS). Copolymerization conditions referred to Fig.6.

    2.4 TEOS含量對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響

    TEOS含量對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響見(jiàn)圖8。

    圖8 TEOS含量對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響Fig.8 Effect of TEOS content on conversion of monomers. Copolymerization conditions:c(D4+TEOS)=1.133 3mol/L, c(H2SO)=125.2mmol/L,c(SDBS)=19.6mmol/L,80℃. w(TEOS):◆ 0;? 1%;▲ 2%;■ 3%;● 4%

    從圖8可看出,TEOS含量對(duì)中后期聚合反應(yīng)速率和單體轉(zhuǎn)化率的影響大于對(duì)前期聚合反應(yīng)速率和單體轉(zhuǎn)化率的影響;且隨TEOS含量的增加,中后期的聚合反應(yīng)速率和單體轉(zhuǎn)化率逐漸增加。這是由于D4開(kāi)環(huán)聚合在反應(yīng)前期生成的聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量較小,其逆反應(yīng)過(guò)程不明顯;當(dāng)反應(yīng)進(jìn)入中后期時(shí)逆反應(yīng)逐漸突出[16,17]。對(duì)于D4與TEOS的共縮聚反應(yīng),由于TEOS水解物參與反應(yīng),形成的聚合物分子結(jié)構(gòu)與D4的開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物明顯不同,且不易解聚,從而抑制了逆反應(yīng)的進(jìn)行,縮短了反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,進(jìn)而提高了D4與TEOS的聚合反應(yīng)速率和單體轉(zhuǎn)化率。這一效應(yīng)隨TEOS含量的增加變得更為明顯。主要反應(yīng)如下:

    TEOS含量對(duì)乳膠粒子粒徑及其分布的影響見(jiàn)圖9。由圖9可見(jiàn),當(dāng)加入TEOS參與聚合反應(yīng)時(shí),乳膠粒子的粒徑迅速變大,但TEOS質(zhì)量分?jǐn)?shù)(基于D4質(zhì)量)達(dá)到1%后粒徑增幅趨緩。這是由于TEOS參與聚合反應(yīng)后形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),引起粒子間聚并使粒徑變大[18]。但當(dāng)TEOS的含量達(dá)到一定的程度(質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于1%)時(shí),因交聯(lián)造成的聚并效應(yīng)逐漸弱化,因此隨TEOS含量的繼續(xù)增加,乳膠粒子粒徑的增幅不再明顯。

    對(duì)圖8中恒速反應(yīng)階段的曲線進(jìn)行擬合,求得Rp,并對(duì)lnRp與lnc(TEOS)做圖(見(jiàn)圖10)。根據(jù)圖10求得TEOS的表觀反應(yīng)級(jí)數(shù)為0.27。

    圖9 TEOS含量對(duì)乳膠粒子粒徑及其分布的影響Fig.9 Effects of TEOS content on sizes of emulsion particles and the size distributions. Copolymerization conditions referred to Fig.8. w(TEOS):◆ 0;? 1%;▲ 2%;● 4%

    圖10 lnRp和lnc(TEOS)的關(guān)系Fig.10 Relationship between lnRpand lnc(TEOS). Copolymerization conditions referred to Fig.8.

    2.5 反應(yīng)溫度對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響

    反應(yīng)溫度對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響見(jiàn)圖11。

    圖11 反應(yīng)溫度對(duì)單體轉(zhuǎn)化率的影響Fig.11 Effect of temperature on conversion of monomers. Copolymerization conditions:c(D4+TEOS)=1.133 3mol/L, w(TEOS)=2%,c(H2SO)=125.2mmol/L,c(SDBS)=19.6mmol/L. Temperature/℃:● 90;■ 80;▲ 70;▼ 60;◆ 50

    由圖11可看出,隨反應(yīng)溫度的升高,聚合反應(yīng)速率加快,反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間縮短。這是由于升高溫度加速了D4的開(kāi)環(huán)和TEOS的水解,也加速了分子的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng);同時(shí)也有利于水相中陽(yáng)離子活性中心向膠束內(nèi)部和單體分子從顆粒內(nèi)部向表面的擴(kuò)散,故提高了聚合反應(yīng)速率和單體轉(zhuǎn)化率,并縮短了反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間。但溫度過(guò)高(高于90℃)時(shí),雖然聚合反應(yīng)速率加快,但也會(huì)引起聚合物降解和其他副反應(yīng)的發(fā)生,并造成大量聚合物聚沉,使乳液穩(wěn)定性變差。因此,綜合考慮,選擇反應(yīng)溫度為80℃較適宜。

    對(duì)圖11中恒速反應(yīng)階段的曲線進(jìn)行擬合,求得Rp。根據(jù)A rrhenius方程Rp=Aexp(-Ea/RT),A為指數(shù)前因子;Ea為表觀活化能,kJ/m ol;R為氣體常數(shù),kJ/(m ol·K);T為溫度,K,對(duì)lnRp與1/T做圖(見(jiàn)圖12)。根據(jù)圖12求得該反應(yīng)的表觀活化能為14.67kJ/m ol。

    圖12 lnRp和1/T的關(guān)系Fig.12 Relationship between lnRpand1/T. Copolymerization conditions referred to Fig.11.

    3 結(jié)論

    (1)預(yù)乳化時(shí)間對(duì)乳膠粒徑的影響顯著,隨預(yù)乳化時(shí)間的延長(zhǎng),乳膠的粒徑逐漸減小。

    (2)聚合反應(yīng)的較佳條件為:預(yù)乳化時(shí)間5m in,溫度80℃,硫酸濃度125.2mm ol/L,SDBS濃度77.3mm ol/L。

    (3)隨TEOS含量的增加,聚合反應(yīng)速率加快,反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間縮短。

    (4)該聚合反應(yīng)速率與硫酸濃度的0.42次方、SDBS濃度的0.38次方、TEOS質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0.27次方成正比;該反應(yīng)的表觀活化能為14.67kJ/m ol。

    1 幸松民,王一璐.有機(jī)硅合成工藝及產(chǎn)品應(yīng)用.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2000.604~609

    2 He W eidong,Pan Caiyuan.Influence of Reaction Between Second M onomer and V inyl Group of Seed Polysiloxane on Seeded Emul2 sion Polymerization.J Appl Polym Sci,2001,80(14):2 752~2 755

    3 陸馨,辛忠.聚硅氧烷核殼粒子的制備與應(yīng)用進(jìn)展.石油化工, 2005,34(3):298~302

    4 楊巧云,史翎,張軍營(yíng).CaCO3/側(cè)活性聚硅氧烷復(fù)合材料的性能研究.石油化工,2007,36(7):735~738

    5 張慶思,朱曉麗,李天鐸等.反應(yīng)型聚硅氧烷改性聚氨酯水分散體的合成及性能.石油化工,2007,36(8):839~845

    6 Paul D R,Bucknall C B.聚合物共混物:組成與性能(下卷).殷敬華,韓艷春,安立佳等譯校.北京:科學(xué)出版社,2004. 533~558

    7 DeRudder J L,W ang I C.Dual Graft Stage and Thermally Stabi2 lizedPolyorganisiloxane/Polyvinyl2Based Graft Copolymersand Thermoplastic Compositions Containing the Same.Eur PatAppl,EP 537014A1.1992

    8 傅軼,劉述梅,孫紅燕等.核殼型高交聯(lián)聚硅氧烷/丙烯酸酯復(fù)合乳液粒徑分布.石油化工,2008,37(9):941~946

    9 Norbert N,W olfgang F.Three2Stage Silicone Rubber Based Graft Copolymers.US Pat Appl,US005585436A1.1996

    10 KuceraM.Changes in the Rate of Anionic Polymerization of Octa2 methylcyclotetrasiloxane Caused by the Formation of Complexes on Silanolate Active Centers.JPolym Sci,1962,58(166): 1 263~1 281

    11 W eyenberg D R,Findlay D E,Cekada J,et al.Anionic Emulsion Polymerization of Siloxanes.J Polym Sci,Part C:Polym Sym, 1969,27(1):27~34

    12 Anemone D G Z,Favier J C,Hemery P.Anionic Polymerization of Octamethylcyclotetrasiloxane in Aqueous EmulsionⅠ:Prelim i2 nary Results and Kinetic Study.PolymInt,1994,35(2): 179~188

    13 張興華,楊亞君,劉淑芬.硅氧烷乳液聚合的研究Ⅱ.八甲基環(huán)四硅氧烷陽(yáng)離子乳液聚合機(jī)理.高分子通訊,1982,(4): 266~270

    14 穆森昌.八甲基環(huán)四硅氧烷的陰離子乳液聚合反應(yīng)研究.高分子通訊,1983,(3):213~219

    15 沈俊毅,單國(guó)榮.八甲基環(huán)四硅氧烷正離子細(xì)乳液開(kāi)環(huán)聚合動(dòng)力學(xué).高分子學(xué)報(bào),2008,(1):13~17

    16 李光亮.有機(jī)硅高分子化學(xué).北京:科學(xué)出版社,1998.68~79

    17 呂素芳,李美江,鄔繼榮等.環(huán)硅氧烷開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)的機(jī)理及動(dòng)力學(xué)研究.高分子通報(bào),2008,(1):61~67

    18 許湧深,劉穎,趙寧等.硅氧烷的微乳液聚合動(dòng)力學(xué).化工學(xué)報(bào),2006,57(6):1 464~1 467

    (編輯 趙紅雁)

    Ki netics of Emulsion Polymerization of Octamethylcyclotetrasiloxane/Tetraethylorthosilicate

    Yan Pu,Song Q iusheng,Fei B in,Zhang Yuhu
    (School of Chem ical Engineering,Hefei University of Technology,Hefei Anhui230009,China)

    Curedpolysiloxanew aspreparedthroughem ulsioncopolym erizationof octam ethylcyclotetrasiloxane(D4)andtetraethylorthosilicate(TEOS).Theinfluencesofpre2 em ulsification ti m e,sulfuric acid catalyst concentration,sodium dodecylbenzene sulfonate em ulsifier concentration,reaction temperature and m ass ratio of TEOS to D4on the copolym erization kinetics w ere investigated.Results show edthat the final conversion of D4/TEOSincreased w hen pre2 em ulsification ti m e increased,and the copolym erization rate w as prom oted w hen reaction temperature rose and the concentrations of the catalyst and em ulsifier increased.Optim al reaction conditions w ere pre2em ulsificationtim e5m in,copolym erizationtemperature80℃,catalystconcentration 125.2mm ol/L and em ulsifier concentration77.3mm ol/L.The copolym erization accelerated w hen TEOS content increased.Reaction orders of sulfuric acid concentration,em ulsifier concentration and TEOS m ass fraction(based on D4m ass)w ere0.42,0.38and0.27,respectively.Apparent activation energy of the copolym erization w as14.67kJ/m ol

    octam ethylcyclotetrasiloxane;tetraethylorthosilicate;em ulsioncopolym erization; polysiloxane;polym erization kinetics

    book=2,ebook=1

    1000-8144(2010)02-0178-06

    TQ311

    A

    2009-09-03;[修改稿日期]2009-11-16。

    閆溥(1982—),男,河南省項(xiàng)城市人,碩士生。聯(lián)系人:宋秋生,電話0551-3132611,電郵songqius@163.com。

    安徽省教育廳自然科學(xué)基金項(xiàng)目(2009AJZR0137);合肥工業(yè)大學(xué)創(chuàng)新基金資助項(xiàng)目(hfut0834)。

    猜你喜歡
    聚硅氧烷硅氧烷乳液
    細(xì)乳液法制備聚硅氧烷-Ag納米復(fù)合微球及其抗菌性
    β-胡蘿卜素微乳液的體外抗氧化性初探
    聚甲基乙烯基硅氧烷增韌聚苯硫醚的力學(xué)性能研究
    聚鋁硅氧烷對(duì)聚碳酸醋的阻燃作用
    聚硅氧烷微球擴(kuò)鏈改性聚乳酸熔體流動(dòng)行為的研究
    大環(huán)聚硅氧烷的研究進(jìn)展
    微乳液在工業(yè)洗滌中的應(yīng)用及發(fā)展前景
    聚合物/籠型倍半硅氧烷復(fù)合材料應(yīng)用研究進(jìn)展
    微乳液結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用
    PPG工業(yè)慶祝聚硅氧烷涂料問(wèn)世20周年
    上?;?2014年2期)2014-04-08 07:57:07
    国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲欧美精品自产自拍| 大型黄色视频在线免费观看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 青青草视频在线视频观看| 国产成人aa在线观看| av黄色大香蕉| 国产黄片美女视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 人妻久久中文字幕网| 久久这里有精品视频免费| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 久久午夜福利片| 99国产精品一区二区蜜桃av| 一级二级三级毛片免费看| 久久精品影院6| 国产成人福利小说| 亚洲精品色激情综合| 亚洲无线在线观看| 一区二区三区四区激情视频 | 亚洲在线观看片| 日韩在线高清观看一区二区三区| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 熟女电影av网| 国产av在哪里看| 免费电影在线观看免费观看| 色哟哟·www| 最近中文字幕高清免费大全6| 插阴视频在线观看视频| 三级毛片av免费| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产综合懂色| 午夜视频国产福利| 日本免费一区二区三区高清不卡| 综合色av麻豆| 久久草成人影院| 国产精品99久久久久久久久| www日本黄色视频网| 嫩草影院新地址| a级毛色黄片| 91精品一卡2卡3卡4卡| 又粗又爽又猛毛片免费看| 一边亲一边摸免费视频| 最近的中文字幕免费完整| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲成人久久性| 欧美精品国产亚洲| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 韩国av在线不卡| 国产精品久久久久久久久免| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 联通29元200g的流量卡| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产亚洲欧美98| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国内精品宾馆在线| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲国产精品国产精品| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产爱豆传媒在线观看| avwww免费| 国产视频首页在线观看| 欧美成人一区二区免费高清观看| 桃色一区二区三区在线观看| av在线老鸭窝| 国产精品乱码一区二三区的特点| 日韩欧美 国产精品| 国产一区亚洲一区在线观看| 51国产日韩欧美| 国产在视频线在精品| 能在线免费看毛片的网站| 精品久久久久久久久亚洲| 日韩人妻高清精品专区| 神马国产精品三级电影在线观看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 成人特级av手机在线观看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 午夜激情欧美在线| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 亚洲成av人片在线播放无| 亚洲成人av在线免费| 99国产精品一区二区蜜桃av| 国产真实乱freesex| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产精品人妻久久久久久| 精品不卡国产一区二区三区| 久久人人精品亚洲av| av天堂在线播放| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲在线观看片| 亚洲国产精品合色在线| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 3wmmmm亚洲av在线观看| 久久久久久久午夜电影| 日韩高清综合在线| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 联通29元200g的流量卡| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产精品嫩草影院av在线观看| 校园春色视频在线观看| 国产精品野战在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| videossex国产| 国产在视频线在精品| 不卡一级毛片| 欧美性感艳星| 日韩亚洲欧美综合| 一本久久中文字幕| 日本色播在线视频| 成人国产麻豆网| 床上黄色一级片| 亚洲国产精品成人综合色| 久久久久网色| 中文字幕免费在线视频6| 成人欧美大片| 内射极品少妇av片p| 亚洲第一区二区三区不卡| 男的添女的下面高潮视频| 亚洲精品日韩av片在线观看| eeuss影院久久| 亚洲自偷自拍三级| 国产精品久久久久久av不卡| 最近2019中文字幕mv第一页| 精品久久久久久久久久久久久| 久久久久久久久久成人| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲自偷自拍三级| 日韩av在线大香蕉| 免费看日本二区| 国产精品不卡视频一区二区| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲av.av天堂| 天美传媒精品一区二区| 春色校园在线视频观看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 欧美潮喷喷水| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 免费观看人在逋| 国产69精品久久久久777片| 色5月婷婷丁香| 日本五十路高清| 国产精品精品国产色婷婷| 美女高潮的动态| 国产精品电影一区二区三区| 亚洲国产高清在线一区二区三| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 免费电影在线观看免费观看| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲欧美成人精品一区二区| 精品人妻偷拍中文字幕| 少妇的逼好多水| 久久九九热精品免费| 别揉我奶头 嗯啊视频| 成人永久免费在线观看视频| 欧美+亚洲+日韩+国产| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 日本五十路高清| 国产国拍精品亚洲av在线观看| av卡一久久| 别揉我奶头 嗯啊视频| 亚洲经典国产精华液单| 蜜臀久久99精品久久宅男| 在线国产一区二区在线| 久久鲁丝午夜福利片| av.在线天堂| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲av免费高清在线观看| 日韩欧美国产在线观看| 日韩成人伦理影院| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产成人91sexporn| 国产黄色小视频在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲最大成人av| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 成人亚洲欧美一区二区av| 婷婷色综合大香蕉| 日韩成人av中文字幕在线观看| 99在线视频只有这里精品首页| 亚洲不卡免费看| 欧美日本视频| 国产精品综合久久久久久久免费| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | 丝袜喷水一区| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 亚洲欧洲日产国产| 国产真实乱freesex| 国产欧美日韩精品一区二区| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产亚洲91精品色在线| 国产亚洲精品久久久com| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美区成人在线视频| 日日撸夜夜添| 最近手机中文字幕大全| 午夜久久久久精精品| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 日韩强制内射视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲欧美日韩无卡精品| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国语自产精品视频在线第100页| 99久久中文字幕三级久久日本| 日本一二三区视频观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 色哟哟哟哟哟哟| 男女边吃奶边做爰视频| 国产精品一二三区在线看| 大香蕉久久网| 看非洲黑人一级黄片| 日本av手机在线免费观看| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲最大成人中文| 欧美日本亚洲视频在线播放| 麻豆国产97在线/欧美| 午夜爱爱视频在线播放| 啦啦啦观看免费观看视频高清| av在线蜜桃| 亚洲内射少妇av| 可以在线观看的亚洲视频| 中文字幕av在线有码专区| 国产av在哪里看| 一级毛片久久久久久久久女| 女人被狂操c到高潮| 亚洲欧美日韩东京热| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 免费人成视频x8x8入口观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产成人福利小说| 男人狂女人下面高潮的视频| 此物有八面人人有两片| 国产淫片久久久久久久久| 欧美潮喷喷水| 亚洲真实伦在线观看| 插阴视频在线观看视频| 国产精品.久久久| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 99精品在免费线老司机午夜| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 亚洲精品色激情综合| 极品教师在线视频| 欧美日本亚洲视频在线播放| 午夜激情欧美在线| 欧美一区二区精品小视频在线| 毛片一级片免费看久久久久| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 久久久久久国产a免费观看| 午夜久久久久精精品| 日本色播在线视频| 最近的中文字幕免费完整| 中文亚洲av片在线观看爽| 91在线精品国自产拍蜜月| av专区在线播放| 色吧在线观看| 亚洲国产精品国产精品| 五月伊人婷婷丁香| 女人被狂操c到高潮| 成人毛片a级毛片在线播放| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 黄色欧美视频在线观看| 黑人高潮一二区| 亚洲不卡免费看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 夜夜夜夜夜久久久久| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产成人a∨麻豆精品| 中国美白少妇内射xxxbb| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | 亚洲精品成人久久久久久| 亚洲人与动物交配视频| 成人毛片a级毛片在线播放| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 欧美激情久久久久久爽电影| 69人妻影院| 国产亚洲精品av在线| 国产黄a三级三级三级人| 精品久久久久久久久久久久久| www日本黄色视频网| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 一进一出抽搐gif免费好疼| 一本久久中文字幕| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 99国产精品一区二区蜜桃av| 人人妻人人看人人澡| 亚洲欧洲国产日韩| 最近的中文字幕免费完整| 久久久久久久久久久免费av| 亚洲国产欧美人成| 国产精品蜜桃在线观看 | 精品久久久久久久久av| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲一区二区三区色噜噜| 18禁在线播放成人免费| 亚洲天堂国产精品一区在线| 在线观看av片永久免费下载| av在线天堂中文字幕| 国产精品蜜桃在线观看 | 国产高清激情床上av| 最近手机中文字幕大全| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 亚洲自拍偷在线| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产伦精品一区二区三区四那| 人人妻人人澡欧美一区二区| 毛片一级片免费看久久久久| 国产探花在线观看一区二区| 日本与韩国留学比较| 亚洲高清免费不卡视频| 一级毛片aaaaaa免费看小| 91aial.com中文字幕在线观看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 赤兔流量卡办理| 精品国内亚洲2022精品成人| 人体艺术视频欧美日本| 床上黄色一级片| 男女那种视频在线观看| 国产精品一及| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 成年版毛片免费区| 最近中文字幕高清免费大全6| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 一级毛片久久久久久久久女| 国产免费男女视频| 长腿黑丝高跟| 特大巨黑吊av在线直播| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲av不卡在线观看| 高清午夜精品一区二区三区 | 亚洲av电影不卡..在线观看| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 99热只有精品国产| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 九九在线视频观看精品| 有码 亚洲区| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产熟女欧美一区二区| 一级二级三级毛片免费看| 亚洲天堂国产精品一区在线| 只有这里有精品99| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产伦在线观看视频一区| 国产精品,欧美在线| 日本黄色片子视频| av.在线天堂| 国产精品女同一区二区软件| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲自拍偷在线| 99久国产av精品国产电影| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 哪里可以看免费的av片| 中文字幕免费在线视频6| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲精品影视一区二区三区av| 欧美+日韩+精品| 精品久久久久久久久av| 国产精品人妻久久久久久| 日韩欧美三级三区| 校园春色视频在线观看| 少妇被粗大猛烈的视频| 内地一区二区视频在线| 国产av在哪里看| 春色校园在线视频观看| 边亲边吃奶的免费视频| 最近的中文字幕免费完整| 欧美又色又爽又黄视频| 亚洲精品456在线播放app| 五月伊人婷婷丁香| 九九爱精品视频在线观看| 搡女人真爽免费视频火全软件| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 成人国产麻豆网| 亚洲不卡免费看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 日本三级黄在线观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 久久人妻av系列| 黑人高潮一二区| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲欧洲日产国产| 中文资源天堂在线| 69人妻影院| 国产精品国产高清国产av| av视频在线观看入口| 伦理电影大哥的女人| 夜夜爽天天搞| 九九在线视频观看精品| 亚洲av免费高清在线观看| 两个人的视频大全免费| 亚洲成人久久爱视频| 2022亚洲国产成人精品| 久久草成人影院| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 一级黄色大片毛片| 久久久久网色| 国产极品天堂在线| 欧美成人免费av一区二区三区| 一区福利在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 精品午夜福利在线看| 亚洲丝袜综合中文字幕| 99九九线精品视频在线观看视频| 婷婷亚洲欧美| 99久久精品国产国产毛片| 国产高潮美女av| 精品无人区乱码1区二区| 日韩欧美精品v在线| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 成人永久免费在线观看视频| 夜夜爽天天搞| 身体一侧抽搐| 人妻系列 视频| av国产免费在线观看| 欧美高清性xxxxhd video| www.色视频.com| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲最大成人av| 伊人久久精品亚洲午夜| 日韩欧美精品免费久久| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 人妻系列 视频| 欧美日韩精品成人综合77777| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产成年人精品一区二区| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 校园人妻丝袜中文字幕| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲国产精品成人久久小说 | 亚洲美女搞黄在线观看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 中文字幕av在线有码专区| 一个人免费在线观看电影| 亚洲av二区三区四区| 亚洲四区av| 国产三级中文精品| 校园春色视频在线观看| 国产精品一区二区三区四区久久| 国内揄拍国产精品人妻在线| 观看免费一级毛片| 国产精品三级大全| 天天一区二区日本电影三级| 能在线免费看毛片的网站| 国产成人精品久久久久久| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲自拍偷在线| 国产精品一二三区在线看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产69精品久久久久777片| 久久亚洲精品不卡| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 欧美区成人在线视频| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 国产精品无大码| 国产av一区在线观看免费| 国产成人精品婷婷| 国产免费男女视频| 久久久久九九精品影院| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 五月玫瑰六月丁香| 国产午夜精品论理片| 精品久久久久久久末码| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国产精品蜜桃在线观看 | 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产成年人精品一区二区| 亚洲成av人片在线播放无| 卡戴珊不雅视频在线播放| 九九在线视频观看精品| 99热6这里只有精品| 免费观看a级毛片全部| 国产 一区 欧美 日韩| 91久久精品国产一区二区三区| www.av在线官网国产| 毛片女人毛片| av天堂在线播放| 日本三级黄在线观看| 精品久久久久久久久av| 久久久久国产网址| 欧美色视频一区免费| 亚洲成人精品中文字幕电影| 久久久a久久爽久久v久久| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 春色校园在线视频观看| 村上凉子中文字幕在线| 国产在视频线在精品| 综合色av麻豆| 夫妻性生交免费视频一级片| 少妇人妻精品综合一区二区 | 美女高潮的动态| 亚洲av.av天堂| 久久久欧美国产精品| 久久韩国三级中文字幕| 在线观看av片永久免费下载| 免费看av在线观看网站| 日韩三级伦理在线观看| 亚洲美女视频黄频| 可以在线观看毛片的网站| 日日干狠狠操夜夜爽| 日本黄大片高清| 国产精品伦人一区二区| 久久久久久久久久黄片| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲四区av| 深夜a级毛片| 久久久久久久亚洲中文字幕| 久久综合国产亚洲精品| 天堂中文最新版在线下载 | 精品人妻偷拍中文字幕| 欧美高清性xxxxhd video| 国产一区二区激情短视频| 国产精品国产高清国产av| 国产真实乱freesex| 黄片wwwwww| 免费人成在线观看视频色| av视频在线观看入口| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 欧美性猛交黑人性爽| 亚洲av二区三区四区| 热99re8久久精品国产| 久久这里只有精品中国| 国产成人午夜福利电影在线观看| 久久午夜福利片| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 18+在线观看网站| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 1000部很黄的大片| 成年免费大片在线观看| 色吧在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 成人美女网站在线观看视频| 午夜亚洲福利在线播放| 麻豆久久精品国产亚洲av| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产精品三级大全| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 麻豆乱淫一区二区| 高清日韩中文字幕在线| 特级一级黄色大片| 1024手机看黄色片| 精品国产三级普通话版| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 午夜福利在线在线| 十八禁国产超污无遮挡网站| 亚洲七黄色美女视频| 91久久精品电影网| 亚洲第一电影网av| 免费大片18禁| 不卡一级毛片| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲最大成人av| 亚洲电影在线观看av| 99久国产av精品| 国国产精品蜜臀av免费| 国产高清不卡午夜福利| 免费看av在线观看网站| 少妇的逼好多水| 免费av不卡在线播放| 欧美色欧美亚洲另类二区| 久久久久久久久久黄片| 九草在线视频观看| 99热6这里只有精品| 日韩欧美三级三区| 欧美激情久久久久久爽电影| 中文字幕精品亚洲无线码一区| www.色视频.com| 特级一级黄色大片| 国产真实乱freesex| 精品一区二区免费观看| 特级一级黄色大片| 乱系列少妇在线播放| 亚洲av.av天堂| 不卡视频在线观看欧美| 国产麻豆成人av免费视频| 国产精品免费一区二区三区在线| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 尾随美女入室| 久久久色成人| 一区福利在线观看| 亚洲无线观看免费| 久久久久网色| 美女国产视频在线观看| 国产成人freesex在线| 三级毛片av免费| 亚洲精品色激情综合| 伦理电影大哥的女人| 99热这里只有是精品在线观看| 亚洲av成人av| 亚洲成人av在线免费| 91精品国产九色| 一级毛片电影观看 | 人人妻人人澡欧美一区二区| 日韩视频在线欧美| 欧美成人一区二区免费高清观看| 91av网一区二区| 18+在线观看网站|