氣相色譜法分析對(duì)氯氯芐*

王瀟蕤

（湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院，湖南 株洲 412004）

氣相色譜法分析對(duì)氯氯芐*

王瀟蕤

（湖南化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院，湖南 株洲 412004）

介紹了采用以十一烷作內(nèi)標(biāo)物，GC4004氣相色譜儀6201色譜柱，對(duì)工業(yè)對(duì)氯氯芐進(jìn)行定量測(cè)定的步驟及計(jì)算過程。該方法簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確,重復(fù)性較好。結(jié)果表明：該方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.36，變異系數(shù)為0.48%，回收率為99.00%～100.50%，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 7。

對(duì)氯氯芐；十一烷；氣相色譜

對(duì)氯氯芐分子式為C7H6Cl2，分子質(zhì)量161.0，熔點(diǎn)為31℃,沸點(diǎn)為222℃；對(duì)氯氯芐是一種極為重要的有機(jī)合成中間體，通常為無(wú)色液體或針狀結(jié)晶（冬季），對(duì)氯氯芐用作醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、染料合成的中間體，用其氰化可生產(chǎn)對(duì)氯苯乙腈；水解可生產(chǎn)對(duì)氯苯甲醇；氯化、氟化可生產(chǎn)對(duì)氯三氟甲苯；進(jìn)一步氯化水解可生產(chǎn)對(duì)氯苯甲酸；與鹽酸吡啶縮合可生產(chǎn)2－（對(duì)氯苯甲基）吡啶；此外，對(duì)氯氯芐還可用于制備對(duì)氯苯甲酰氯、對(duì)氯苯甲醛、對(duì)氯二苯甲烷等精細(xì)化工產(chǎn)品。

本文對(duì)工業(yè)產(chǎn)品對(duì)氯氯芐進(jìn)行了氣相色譜法分析，選擇十一烷作為內(nèi)標(biāo)物，采用GC4004氣相色譜儀，帶熱導(dǎo)檢測(cè)器，CDMC-21色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)，取得了比較滿意的結(jié)果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

（1）GC4004氣相色譜儀，帶熱導(dǎo)檢測(cè)器，CDMC-21色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)；

（2）色譜柱：3 000 mm×3 mm，不銹鋼柱，6201（60-80目）；

（3）對(duì)氯氯芐標(biāo)樣：純度99.0%；內(nèi)標(biāo)物：十一烷，色譜純；溶劑：甲苯，色譜純。

1.2 色譜柱的制備

1.2.1 固定液的涂漬

準(zhǔn)確稱取4 g SE—30固定液于500 mL燒杯中，加甲苯攪拌至SE—30溶解完全；再稱取50 g紅色6201擔(dān)體倒入燒杯中，置于紅外燈下溶液緩慢揮發(fā)至干（經(jīng)常轉(zhuǎn)動(dòng)燒杯，使之涂漬均勻），然后移至105℃烘箱中干燥2 h，備用。

1.2.2 色譜柱的填充

將洗凈、烘干的不銹鋼柱的入口端接一小漏斗，出口端塞人適量的玻璃棉和銅網(wǎng)，通過橡皮管與真空泵相通，啟動(dòng)真空泵，從漏斗處分次加入柱填充物，同時(shí)，不斷振動(dòng)柱管，使填充物均勻、緊密地填滿色譜柱管，停真空泵。在入口端也塞一團(tuán)玻璃棉，并適當(dāng)壓緊，使填充物不移動(dòng)。

1.2.3 色譜柱的老化

將填充好的色譜柱置于柱箱中，通低流量N2，并升溫至250℃下，至少老化24 h；老化時(shí)，檢測(cè)器入口用螺絲悶死，降溫后，將柱出口與檢測(cè)器連接好。

1.3 操作步驟

1.3.1 內(nèi)標(biāo)溶液的配制

稱取8.0 g（精確至0.0l g）十一烷于250 mL容量瓶中，用甲苯溶解并定容，搖勻，備用。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取對(duì)氯氯芐標(biāo)樣0.10 g（精確至0.000 1 g）于l0 mL容量瓶中，加入5 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻，備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取相當(dāng)于0.10 g（精確至0.000 1 g）對(duì)氯氯芐的試樣于l0 mL容量瓶中，加入5 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻，備用。

1.3.4 色譜操作條件

（1）溫度：柱室170℃；汽化室250℃；檢測(cè)室250℃；

（2）氣體流量：載氣（高純氮）30 mL/min；氫氣30 mL/min；空氣200 mL/min；

（3）進(jìn)樣量：0.4 μL；

（4）典型保留時(shí)間：甲苯2.50 min，十一烷4.15 min，對(duì)氯氯芐5.12 min。

1.3.5 測(cè)定步驟

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)樣溶液，進(jìn)樣量為0.4 μL，待相鄰兩針重復(fù)面積在10%范圍變化時(shí)，則按標(biāo)樣、樣品、標(biāo)樣的順序進(jìn)行測(cè)定。色譜圖如圖1所示。

圖1 工業(yè)對(duì)氯氯芐氣相色譜圖Fig.lChromatogramof industrial p-chlorobenzyl chloride

1.3.6 對(duì)氯氯芐含量的計(jì)算

樣品對(duì)氯氯芐的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：

式中：Wi—內(nèi)標(biāo)液的質(zhì)量，g；

Ws—樣品質(zhì)量，g；

Ai—內(nèi)標(biāo)峰面積，cm2；

As—樣品峰面積，cm2。

其中f為定量校正因子,可直接由數(shù)據(jù)處理機(jī)計(jì)算，其計(jì)算式如（2）：

式中：Mp—標(biāo)準(zhǔn)純品質(zhì)量，g；

Mi—內(nèi)標(biāo)質(zhì)量，g；

Sp—標(biāo)準(zhǔn)純品峰面積，cm2；

Si—內(nèi)標(biāo)峰面積，cm2；

ω—標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 內(nèi)標(biāo)物的選擇

通過選用四氯化碳、鄰苯二甲酸二甲酯、十一烷等物質(zhì)作試驗(yàn)，結(jié)果以十一烷作內(nèi)標(biāo)物為最佳，以其作內(nèi)標(biāo)物不僅能在上述色譜條件下達(dá)到完全分離，而且峰形對(duì)稱，并可與甲苯互溶。

2.2 操作條件的選擇

汽化室和檢測(cè)室的溫度都選擇250℃，保證各組分瞬間汽化而不分解。柱室溫度及載氣流速的選擇，主要是考慮靈敏度及分離度，通過條件實(shí)驗(yàn)選擇了柱室溫度170℃。

2.3 線性關(guān)系的測(cè)定

分別配制5個(gè)對(duì)氯氯芐與內(nèi)標(biāo)物不同質(zhì)量比的溶液進(jìn)行測(cè)定，然后以質(zhì)量比（Mi/Ms）為橫坐標(biāo)，峰面積比（Ai/As）為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。該曲線線性良好，線性回歸方程式為Y=0.029 65+0.367 3X，相關(guān)系數(shù)為0.999 7。

2.4 精密度的測(cè)定

在設(shè)定的色譜條件下，對(duì)同一樣品進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.36，變異系數(shù)為0.48%。

2.5 準(zhǔn)確度的測(cè)定

準(zhǔn)確稱取對(duì)氯氯芐標(biāo)準(zhǔn)品，加入已知含量的樣品中。在穩(wěn)定的條件下測(cè)定其質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并計(jì)算回收率，測(cè)得該方法的回收率在99.00%～100.50%。

3 結(jié)論

綜上所述，采用氣相色譜法對(duì)工業(yè)對(duì)氯氯芐進(jìn)行分析，能獲得準(zhǔn)確可靠結(jié)果。實(shí)驗(yàn)證明：該方法具有簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確、靈敏及線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。

[1]吳烈鈞.氣相色譜檢測(cè)方法[M].2版.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005．

[2]王永華.氣相色譜分析應(yīng)用[M].北京：科學(xué)出版社，2006．

[3]朱亞立，李聯(lián)，梁建軍，等.血液乙醇檢測(cè)內(nèi)外標(biāo)法比較研究[J].刑事技術(shù)，2007，3：27．

[4]趙志強(qiáng)，陳禮明，錢義，等.血液中對(duì)乙酰氨基酚復(fù)方制劑的氣相色譜測(cè)定法[J].職業(yè)與健康，2008，24（11）：1049-1050．

[5]張成，楊海燕，黎雋.頂空氣相色譜法測(cè)定血漿分離機(jī)中環(huán)氧乙烷的殘留量[J].中國(guó)醫(yī)療器械雜志，2009，33（4）：301-302．

[6]何建平，葉興法.氣相色譜法測(cè)定藥物中二甘醇的含量[J].中國(guó)現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué)雜志，2007，24（3）：232-233．

Analysis of p-Chlorobenzyl Chloride by Gas Chromatography

WANGXiao-rui
（Hunanchemical Vocational Technical College，HunanZhuzhou412004，China）

Using undecane as internal standard，the industrial p-chlorobenzyl chloride was quantitatively determined by GC4004 gas chromatography with6201 column，andcalculationprocess was discussed.The results show thatthe method is simple，rapid，accurate and better repeatability，the relative standard deviation of the method is 0.36，the coefficientof variationis 0.48%，the recovery is 99.00%to 100.50%，the linearcorrelationcoefficientis 0.999 7.

p-chlorobenzyl chloride；Undecane；Gas chromatography

O657.7+1

A

1671-0460（2010）04-0479-02

2009-05-16

王瀟蕤（1970-），女，湖南株洲人，副教授，1992年畢業(yè)于湘潭師范學(xué)院化學(xué)系，湖南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院在讀碩士生,從事教育工作及環(huán)境保護(hù)方面的研究,已發(fā)表論文10篇。E-mail：pxh690424@163.com。