□文/張穎杰 付國慶
目前環(huán)境管理、環(huán)境執(zhí)法以及社會公眾對環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的需要不斷增長,及時、高效、可靠地為社會各方提供公正、權(quán)威的監(jiān)測數(shù)據(jù)是環(huán)境監(jiān)測站的責任和立身之本。由于分析方法的局限性、監(jiān)測分析人員技術(shù)水平、監(jiān)測因子的變異性以及各種干擾因素作用,造成數(shù)據(jù)失真現(xiàn)象時有發(fā)生,如果環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)不夠準確,將直接影響環(huán)境執(zhí)法、環(huán)境管理、污染糾紛仲裁的合理性和準確性,而且對環(huán)境評價、環(huán)境污染治理,也不可能得出準確結(jié)論。從大量環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)里剔除異常數(shù)據(jù),及時報出科學、合理準確的結(jié)論,是環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)審核工作的主要任務(wù)。
發(fā)現(xiàn)和判別異常數(shù)據(jù),對其進行合理分析是監(jiān)測數(shù)據(jù)審核的重要內(nèi)容,環(huán)境監(jiān)測工作要求監(jiān)測數(shù)據(jù)應(yīng)達到的質(zhì)量指標是:監(jiān)測數(shù)據(jù)具有代表性、準確性、精密性、可比性、完整性。并且監(jiān)測分析的誤差控制在允許范圍內(nèi)。代表性表示在空間和時間分布上,所采樣品反映總體真實狀況的程度;準確性表示測量值與真實值的一致程度;精密性表示多次測定同一重復(fù)樣品的分散程度;可比性表示在環(huán)境條件、監(jiān)測方法、資料表達等可比條件下所獲資料的一致程度;完整性表示取得監(jiān)測資料的總量滿足預(yù)期要求的程度或表示相關(guān)資料收集的完整性。因此,系統(tǒng)質(zhì)量保證是全過程的質(zhì)量保證。
由于數(shù)據(jù)審核人員工作經(jīng)驗和思維方式等方面的差異,其環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)審核的方法也各相不同。研究表明,在一般的監(jiān)測數(shù)據(jù)審核時,應(yīng)該圍繞著“五性”對監(jiān)測過程中前后制約的各個環(huán)節(jié)進行審核,才能保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確、可靠。
樣品的代表性是指具有代表性的時間、地點,并按規(guī)定的采樣要求采集的有效樣品的特性。其中采樣是關(guān)鍵環(huán)節(jié),我們只有采到有代表性的樣品,分析出來的數(shù)據(jù)才有使用價值和代表性。樣品的采集是全部分析工作的基礎(chǔ)。雖然我們有精密的儀器和準確的分析方法,但是忽視了采樣的科學性、技術(shù)性,所獲得的監(jiān)測數(shù)據(jù)就難以反映被測對象的真實情況。實踐證明:缺乏科學性的采樣所帶來的誤差遠大于實驗室內(nèi)分析過程中所產(chǎn)生的誤差。在環(huán)境監(jiān)測采樣過程中,若采樣人員對采樣過程的質(zhì)量保證和技術(shù)管理不夠重視,責任心不強,如在廢水采樣時忽視了工業(yè)廢水是污染物濃度和流量隨時間而變化的非穩(wěn)定流體,沒有同步進行測流量和采集樣品;或隨意簡化測流程序,不管排污渠的寬度如何,只在渠中間用流速儀測一個數(shù)據(jù);或用浮標法測流時,測量的距離和次數(shù)均少于規(guī)定要求等,不符合規(guī)范的采樣必然給監(jiān)測數(shù)據(jù)帶來較大的誤差且不能真正反映樣品的代表性。因此審核人員應(yīng)根據(jù)自己負責審核的內(nèi)容,把好外場采樣的質(zhì)量關(guān),及時發(fā)現(xiàn)和杜絕可能出現(xiàn)的問題。此外,數(shù)據(jù)的代表性具體還體現(xiàn)在“時空”代表性上。負責室內(nèi)審核的人員應(yīng)著重審核原始環(huán)境樣品采樣記錄是否全面,采樣人員是否嚴格按照規(guī)范認真做好樣品采集時周圍環(huán)境的偶然和人為因素影響的記錄,水文、氣象等特征的描述以及污染源監(jiān)測采樣點位置,生產(chǎn)工況、排污周期、取樣方法的記錄;檢查是否有企業(yè)法人代表的簽名。如果發(fā)現(xiàn)監(jiān)測數(shù)據(jù)有異常,如某污染物排放濃度較以往高等情況,都應(yīng)首先通過采樣記錄詳細分析原因,確保數(shù)據(jù)具有代表性。
在保證樣品完整性的同時,為了保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的完整性應(yīng)審核分析方法的選擇是否正確,方法的檢出限、測試精度是否符合監(jiān)測對象的要求。若方法選擇不當,監(jiān)測數(shù)據(jù)就會發(fā)生偏差或不準確。環(huán)境監(jiān)測按監(jiān)測目的不同可分為環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀監(jiān)測、污染源監(jiān)督監(jiān)測、環(huán)評監(jiān)測以及建設(shè)項目竣工驗收監(jiān)測等,不同的監(jiān)測目的有不同的監(jiān)測方法、規(guī)范要求,與其對應(yīng)的監(jiān)測項目、分析方法、監(jiān)測頻次及監(jiān)測數(shù)據(jù)所要求的質(zhì)量目標也各不相同。故在審核監(jiān)測數(shù)據(jù)完整性時,應(yīng)著重審核不同監(jiān)測對象的采樣頻次、采樣時間、監(jiān)測項目設(shè)置是否達到監(jiān)測技術(shù)規(guī)范的要求,分析方法、檢出限、測試精度、評價標準是否符合監(jiān)測目的的要求,若方法不當就會發(fā)生偏差或不準確,特別是工業(yè)廢水中不同行業(yè)的必測項目是否齊全;采樣時其他輔助參數(shù)的監(jiān)測項目等是否完整。
當按規(guī)定采集的具有代表性的有效樣品傳輸?shù)綄嶒炇疫M行分析測試時,為取得滿足質(zhì)量要求的監(jiān)測結(jié)果,必須在分析過程中實施各項控制測試質(zhì)量的實驗室質(zhì)量控制。其中,精密度和準確度是衡量實驗室內(nèi)測定結(jié)果質(zhì)量的重要指標。因此,在審核這兩項指標時除了要確保所用儀器的精度外,還要特別注意每批樣品的測試是否有按技術(shù)規(guī)范要求,有一定比例的樣品平行雙樣分析、加標回收率分析、密碼樣及密碼樣平行分析等。檢查樣品平行測量值是否具有良好的重復(fù)性和再現(xiàn)性,其精密度是否達到方法給定的室內(nèi)標準差的要求;樣品加標回收率的測量值是否盡可能地與真值接近,回收率達到技術(shù)規(guī)范要求。此外,除了審核分析過程的精密性、準確性之外,還應(yīng)審核相應(yīng)的實驗室內(nèi)質(zhì)量控制內(nèi)容,如校準曲線、檢出限和空白實驗值。在環(huán)境樣品分析中,有很多待測組分的濃度水平系衡量范疇,且常與空白實驗值處于同一數(shù)量級,引入的影響也會更大。因此,空白實驗值的大小和分散程度,將直接影響所選定分析方法的檢出限和實驗的精密度。我們只有全面審核環(huán)境監(jiān)測實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制內(nèi)容,才能保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的精密性、準確性。
監(jiān)測數(shù)據(jù)的可比性(合理性)分析包含時空分布合理性分析、污染物排放規(guī)律合理性分析、監(jiān)測指標之間相互關(guān)系合理性分析,以及采樣、監(jiān)測、數(shù)據(jù)處理等全過程可比性分析,還包含標準物質(zhì)準確度、各行業(yè)之間、污染物之間、實驗室之間監(jiān)測數(shù)據(jù)的可比性和統(tǒng)一性。監(jiān)測數(shù)據(jù)的可比性審核的范圍很廣,且專業(yè)性很強,不僅要運用環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范和國家頒布分析標準,還要運用各污染物之間相互關(guān)系及其在不同環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律和濃度變化范圍等知識,才能對比各種物質(zhì)間的關(guān)系,對異常值進行合理分析。由于物質(zhì)本身的特性及各組分相互關(guān)系和實際情況存在必然聯(lián)系,某些要素之間有很緊密的相關(guān)性,對一定的樣品,各監(jiān)測指標之間客觀上也具有一定的規(guī)律性,如在地表水監(jiān)測中,陰陽離子平衡,pH影響金屬離子的存在形式,CODcr>BOD5,同一水樣的BOD5濃度高,則CODcr濃度必然高,但反過來CODcr濃度高,BOD5濃度未必高,CODcr濃度高,水中溶解氧必然低,反過來溶解氧濃度高,CODcr濃度未必低,TN>NO3-N、NH3-N、NO2-N三者之和等,反之為異常;這種變化特點在審核中要加以注意;利用類同監(jiān)測對象的環(huán)境統(tǒng)計資料作類比分析,兩個工廠產(chǎn)品相同,工藝條件相似,其污染物性質(zhì)、成分、排污狀況大致都在一個范圍波動,準確掌握其中一個工廠的污染源監(jiān)測數(shù)據(jù),對另一個工廠的排污監(jiān)測數(shù)據(jù)的審核具有重要參考價值,結(jié)合其他環(huán)境要素,綜合分析監(jiān)測數(shù)據(jù)。在環(huán)境統(tǒng)計資料分析的基礎(chǔ)上,應(yīng)結(jié)合有關(guān)的物理、化學、生物及水文等資料進行分析,如對于較長河流當其穿越降水量小和地表徑流小的干旱地區(qū)時,水中的溶解性固體總量一般大于其在降水量大和地表徑流大的濕潤地區(qū)。
環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)審核主要以“五性”進行審核之外,還應(yīng)注重測量結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)的審核。在一定的實驗條件下,樣品測量結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)不僅表示測量結(jié)果的數(shù)值大小,而且表示測量結(jié)果的準確度。監(jiān)測數(shù)據(jù)有效數(shù)字位數(shù)是環(huán)境監(jiān)測中測試記錄、運算和最后測量結(jié)果報告的一個最基本內(nèi)容。若在具體操作過程中沒有按統(tǒng)一的、正確的規(guī)定方法對數(shù)據(jù)的有效位數(shù)進行取舍和運算,將使監(jiān)測結(jié)果發(fā)生偏差,沒有可比性。如重量分析過程中,把稱量結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)少記一位或多記一位數(shù),就會人為地把測量的絕對誤差和相對誤差擴大10倍或縮小10倍。
在環(huán)境監(jiān)測工作中,加強監(jiān)測數(shù)據(jù)審核,是確保監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量的重要環(huán)節(jié)之一,審核人員應(yīng)當不斷學習業(yè)務(wù)知識,熟悉環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范、監(jiān)測分析標準和各項污染物的特點,發(fā)揚敬業(yè)精神,增強正確執(zhí)行規(guī)范和標準的自覺性,以科學態(tài)度對待每一個環(huán)節(jié)的監(jiān)測數(shù)據(jù)審核,保證數(shù)據(jù)審核的質(zhì)量,這樣才能確保監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確可靠,更好地為環(huán)境管理服務(wù)。
[1] 環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊(第二版).北京:化學工業(yè)出版社,1994.8.
[2] 環(huán)境監(jiān)測技術(shù)基本理論(試題集).中國環(huán)境科學出版社,2002.12.