玻碳電極上酚磺乙胺的直接電化學(xué)行為

周谷珍, 李林梅, 袁 圓, 孫元喜

(1. 湖南文理學(xué)院 化學(xué)化工學(xué)院, 湖南 常德, 415000；2. 常德市第六中學(xué) 化學(xué)教研室, 湖南 常德, 415000)

玻碳電極上酚磺乙胺的直接電化學(xué)行為

周谷珍1, 李林梅2, 袁 圓1, 孫元喜1

(1. 湖南文理學(xué)院 化學(xué)化工學(xué)院, 湖南 常德, 415000；2. 常德市第六中學(xué) 化學(xué)教研室, 湖南 常德, 415000)

利用循環(huán)伏安法研究了酚磺乙胺(DIC)在玻碳電極(GCE)上的直接電化學(xué)行為，并詳細討論了DIC的定量分析條件. 實驗表明，在0.26 mol/L HCl-KNO3(pH＝0.8)體系中, DIC的濃度在3.7×10-5～2.4×10-3mol/L范圍內(nèi)與氧化峰電流呈良好的線性關(guān)系, 線性回歸方程和線性相關(guān)系數(shù)分別為: ipc(μA)=-2.86×104CDIC(mol/L)-2.14, CR= 0.999 2，檢測限可達5.3×10-6mol/L. 樣品回收率在94.4%～103.5%之間，完全滿足微量分析要求.

玻碳電極；直接電化學(xué)行為；酚磺乙胺

玻碳是電化學(xué)和電分析化學(xué)研究中廣泛使用的一種電極材料，具有背景電流小、可使用的電位范圍寬，以及表面容易被修飾等特點，被廣泛應(yīng)用于電分析化學(xué)研究.

酚磺乙胺(Etamsylate,DIC) 又名止血敏，是目前常用的止血藥. 常用的測定方法有光度法[1]、液相色譜法[2]、化學(xué)發(fā)光法[3-4]和電化學(xué)法[5-6]等. 本文利用循環(huán)伏安法研究DIC在玻碳電極上的直接電化學(xué)行為，探討了DIC在玻碳電極上的反應(yīng)機理. 根據(jù)DIC在玻碳電極上的循環(huán)伏安特征，建立了DIC的定量分析方法.

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

酚磺乙胺注射液(湖北天藥藥業(yè)股份有限公司，H42020039，規(guī)格：2 mL，0.5 g)，配制成2.66×10-2mol/L的儲備液；所用試劑均采用分析純試劑配制而成. 實驗用水為二次石英蒸餾水，實驗過程無須通氮除氧且在室溫下進行.

1.2 玻碳電極的預(yù)處理

將玻碳電極用5#金相砂紙打磨后，在拋光機上拋光成鏡面，然后依次用1∶1硝酸、1∶1乙醇、蒸餾水超聲清洗(每次約5 min). 用濾紙擦干待用.

1.3 實驗方法

在10 mL 0.25 mol/L HCl-KNO3(pH＝0.8)測試體系中，加入不同體積的2.66×10-2mol/L酚磺乙胺，以GCE為工作電極，鉑電極為對電極，飽和甘汞電極為參比電極，在1.0－0 V電位范圍內(nèi)以100 mV/s的掃描速率進行循環(huán)伏安(CV)掃描，記錄CV圖. 根據(jù)循環(huán)伏安圖研究藥物分子的電化學(xué)行為，并依照循環(huán)伏安圖上氧化峰電流的大小，利用工作曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法進行藥物有效成分的定量分析.

2 結(jié)果與討論

2.1 DIC在GCE上的循環(huán)伏安行為

利用GCE分別在空白體系和含2.39×10-3mol/L DIC的測試體系中進行循環(huán)伏安掃描，記錄CV圖(如圖1所示). 由圖可知，DIC在GCE上具有靈敏的氧化還原特征，氧化還原峰的峰電位分別為 EPa= 0.77 V，EPc=0.30 V.

圖1 DIC 在 GCE 上的循環(huán)伏安曲線

2.2 DIC的分析條件選擇

長沙市政府辦公廳近日發(fā)布《關(guān)于加強農(nóng)村建房管理的意見》（以下簡稱《意見》），明確要求農(nóng)村建房必須先規(guī)劃后建設(shè)，控制建房規(guī)模，堅持一戶一宅，實行建新拆舊，并引導(dǎo)村民集中居住，注重農(nóng)房風(fēng)貌管控。

2.2.1 緩沖液的選擇

緩沖體系的種類直接影響氧化還原峰電流的大小. 用HCl、CH3COOH-CH3COONa、CH3COOHCH3COONH4、NaOH、BR等不同的緩沖溶液做實驗，結(jié)果表明，在0.1 mol/L HCl中GCE對DIC的響應(yīng)最好. 因此本實驗選擇HCl溶液作為緩沖溶液進行研究.

2.2.2 緩沖液pH值對峰電流的影響

緩沖體系的pH值對DIC的峰電流有較大的影響. 控制體系pH=0.6、0.7、0.8、0.9、1.0時，按實驗方法進行CV掃描，實驗發(fā)現(xiàn)，pH=0.8時氧化峰電流最高. 因此，實驗選擇pH=0.8.

2.2.3 支持電解質(zhì)及其濃度的選擇

支持電解質(zhì)的種類和濃度對DIC的峰電流有較大的影響. 實驗表明，以KNO3作為支持電解質(zhì)，濃度為0.1 mol/L時峰電流最高.

2.2.4 掃描速率對峰電流的影響

實驗表明，氧化峰電流的大小與掃描速率有關(guān)，當(dāng)掃描速率在50 mV/s～250 mV/s之間時，氧化峰電流與掃描速率成正比. 考慮到靈敏度與分析速度等因素，選擇100 mV/s較為合適.

2.2.5 D IC的濃度與峰電流的關(guān)系

隨著DIC濃度的增加，峰電流不斷增大(圖2).實驗結(jié)果表明，DIC濃度在3.7×10-5～2.4×10-3mol/L范圍內(nèi)與氧化峰電流呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系, 線性方程為：ipc(μA)=-2.86×104CDIC(mol/L)-2.14；線性相關(guān)系數(shù)：CR=0.999 2, 檢測限達5.3×10-6mol/L.

圖2 不同DIC濃度下的循環(huán)伏安曲線

2.3 樣品檢測

2.3.1 準(zhǔn)確度實驗

利用測定DCI的最佳條件，對市場上購得的兩個不同制藥廠生產(chǎn)的酚磺乙胺進行了檢測. 平行測定8份，實驗結(jié)果見表1. 8次平行測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.5%、1.7%.

2.3.2 回收率實驗結(jié)果

在樣品中加入一定量的對照品溶液，按樣品分析方法進行實驗，測定結(jié)果同列于表1中.

表1 樣品分析結(jié)果和回收率結(jié)果

2.4 D IC在玻碳電極上反應(yīng)機理的推斷

根據(jù)DIC在玻碳電極上的循環(huán)伏安行為，我們推斷電極反應(yīng)為：

3 結(jié)論

本文研究了DIC在玻碳電極上的直接電化學(xué)行為，并詳細討論了DIC在玻碳電極上直接進行電化學(xué)反應(yīng)的條件和最佳測試體系. 利用這一反應(yīng)特性，建立了DIC定量分析的電化學(xué)新方法，將該法用于實際樣品分析，取得了滿意結(jié)果.

[1] 許自超, 李曉曄, 施炯, 等. 紫外分光光度法測定兔胃粘膜組織中止血敏含量[J]. 分析化學(xué), 1994, 22(4)： 420.

[2] 馬劍文, 劉玉波. 止血敏高效液相色譜分析法[J]. 藥物分析雜志, 1984, 4(4)： 209-212.

[3] 混旭, 楊維平, 章竹君. 氣動毛細管微滴進樣——化學(xué)發(fā)光法測定酚磺乙胺[J]. 高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報, 2004, 25(2)： 264-266.

[4] 李銀環(huán), 杜建修, 呂九如. 魯米諾-[鐵氰化鉀-亞鐵氰化鉀]-酚磺乙胺化學(xué)發(fā)光體系[J]. 分析化學(xué), 2002, 30(6)：742-744.

[5] 王存孝, 楊功俊, 胡效亞. CTAB存在下酚磺乙胺的電化學(xué)測定[J]. 揚州大學(xué)學(xué)報： 自然科學(xué)版, 2007, 10(2)：32-37.

[6] 汪振輝, 李志果, 周漱萍. 嵌入式超薄碳膜電極的伏安行為及其應(yīng)用[J]. 分析化學(xué), 2005, 33(4)： 523-526.

The direct electrochemical behavior of Etamsylate in glassy carbon electrode

ZHOU Gu-zhen1, YUAN Yuan2, SUN Yuan-xi1
(1. College of Chemistry and Chemistry Engineering Class, Department of Chemistry Teaching, Changde 415000, China; 2. No. 6 Middle School of Changde, Changde 415000, China)

The direct electrochemical behavior of Etamsylate(DIC) in glassy carbon electrode (GCE) was studied using cyclic voltammetry, and the conditions of quantitative analysis of DIC were discussed. Results showed that in the system of 0.26 mol/L HCl－KNO3(pH＝0.8) solution, the peak current was proportional to the concentration of DIC and a good linear relation from 3.7×10-5to 2.4×10-3mol/L. And the linear equation and the linear correlation coefficient respectively were ipc(μA)=-2.86×10-6CDIC(mol/L)-2.14, and CR=0.999 2 respectively. The detection limit was 5.3×10-6mol/L. The recovery rate was between 94.4%～103.5%. It completely satisfied the request of microanalysis.

glassy carbon electrode; direct electrochemical behavior; Etamsylate

O 657.1

：A

1672-6146(2010)04-0033-02

10.3969/j.issn.1672-6146.2010.04.010

2010-05-22

周谷珍(1956-), 女, 教授, 研究方向為電分析化學(xué).