姚海珍
(蚌埠市環(huán)境監(jiān)測(cè)站綜合室,安徽 蚌埠233000)
在測(cè)定氟離子的過(guò)程中,當(dāng)氟電極與含氟試液接觸時(shí),電池的電動(dòng)勢(shì)(E)隨溶液中氟離子活度的變化而改變,遵守能斯特方程:E=E0-2.303RT/FlogαF-。式中溫度T不僅影響直線的斜率,也影響直線的截距。E0包括參比電極電位、膜的內(nèi)表面膜電位、液接電位等,這些電位值都與溫度有關(guān)。因此,我們可以看出,溫度改變,電動(dòng)勢(shì)(E)必定有變化。
2.1 儀器:氟離子選擇電極;飽和甘汞電極或氯化銀電極;離子活度計(jì)、毫伏計(jì)或pH計(jì),精確到0.1mV;磁力攪拌器,聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的攪拌子。
2.2 試劑:氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液;乙酸鈉溶液;總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液;鹽酸溶液。
在不同的溫度條件下,我們用F-的標(biāo)準(zhǔn)溶液做出了幾條對(duì)比曲線,結(jié)果見(jiàn)表1。
由此可見(jiàn),同一濃度的溶液在不同的溫度下,電動(dòng)勢(shì)不同,且隨著溫度的升高,電動(dòng)勢(shì)增大。
那么,同一種樣品在不同的溫度下進(jìn)行測(cè)定,它的結(jié)果會(huì)有多大差別呢?對(duì)中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站氟化物為4.95+0.23mg/L的考核樣品進(jìn)行了測(cè)定,不同溫度下的測(cè)定結(jié)果如表2。
不同溫度下的幾組數(shù)據(jù),差別無(wú)顯著意義,測(cè)定結(jié)果都在范圍內(nèi)(4.95+0.23mg/L),不受溫度影響。
由此可見(jiàn),不同的溫度條件下,同一濃度的樣品其電動(dòng)勢(shì)雖然不同,但測(cè)定結(jié)果卻是相同的。因?yàn)橛?jì)算樣品濃度使用的標(biāo)準(zhǔn)曲線是在同一溫度條件下測(cè)定的。因此,在測(cè)定樣品時(shí),標(biāo)準(zhǔn)曲線與樣品應(yīng)同時(shí)測(cè)定,若待測(cè)樣品較多,測(cè)定時(shí)間較長(zhǎng),標(biāo)準(zhǔn)曲線與樣品的測(cè)定條件就會(huì)存在溫度差異,從而使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生誤差。因此,在整個(gè)測(cè)定過(guò)程中,要保持溫度恒定,最好在空調(diào)室內(nèi)進(jìn)行測(cè)定,以提高測(cè)定的準(zhǔn)確度。
[1]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì).《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版)》[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,2002;236